£ur Kenntnis der melanotischen Pigmente. 481 



Von den Analysen blieben mir noch etwa 32 g Pigment übrig. 

 Zunächst gedachte ich das gesamte Pigment der Oxydation mit 

 Chromsäure bzw. Kaliumbichromat und Schwefelsäure zu unter- 

 werfen. Gelang es doch Spiegier mittelst dieses Oxydations- 

 mittels aus dem Haarpigment einen wohl definierten chemisch 

 einfachen Körper darzustellen, nämlich eine Methyldibutylessig- 

 säure, ein Resultat, das auf die Konstitution der Pigmente ein 

 ganz eigenartiges Licht wirft. 



Bei einem Vorversuch zeigte sich indessen, daß bei dem vor- 

 liegenden Melanin diese Oxydation ganz anders verläuft und zur 

 Gewinnung einfacher Abbauprodukte völlig ungeeignet ist. Es 

 wurden 2 g Substanz mit einer Lösung von 8 g Kaliumbichromat 

 und 10 g konzentrierter Schwefelsäure in 25 ccm Wasser erwärmt. 

 Nach l U Stunde war alles bis auf Spuren gelöst. Nunmehr wurde 

 mit etwa 200 g Wasser verdünnt. Dabei fiel ein schiefergrauer 

 pulvriger Niederschlag aus. Die filtrierte Lösung ließ bei Extrak- 

 tionsversuchen mit Äther, Chloroform und Benzol nichts in diese 

 Medien übergehen. Der Filterrückstand zeigte sich allein löslich 

 in konzentrierten Säuren ; aus den — übrigens braun gefärbten — 

 Lösungen fiel er beim Verdünnen unverändert wieder aus. Auch 

 Erwärmen mit konzentrierten Säuren, bis auf konzentrierte 

 Schwefelsäure, ließ den Körper unverändert. Mit letzterer erhitzt 

 spaltete er reichlich Kohlensäure ab und färbte die Säure tief 

 dunkel, fiel also offenbar völliger Zersetzung anheim: Die Menge 

 des zweimal aus Säuren mit Wasser gefällten Pulvers betrug 

 1,2 g, etwa '/s davon wurde zu den eben beschriebenen Versuchen 

 verbraucht, der Rest zu den folgenden Analysen. 



0,1982 g gaben 0,0816 g H 2 0, 0,3036 g Cü 2 und 0,0096 g Cr 2 3 



0,2463 „ „ 21,0 ccm N bei 19° und 761,5 mm 



0,2444 „ „ bei der Salpeterschmelze 0,0466 g BaS0 4 und 0,0121 g Cr 2 3 . 



Die Substanz enthält demnach: 



C H N S Cr 



41,77 Proz. 4,60 Proz. 9,85 Proz. 2,62 Proz. I. 3,36 Proz. 



II. 3,39 „ 

 Der relativ große Chromgehalt schien mir darauf hinzudeuten, 

 daß er nicht als „Verunreinigung" zu deuten sei, sondern 

 einen Bestandteil des Moleküls bilde. Um dies zu entscheiden, 

 wurde der Oxydationsversuch in genau derselben Weise wieder- 

 holt: die Reinigung durch Fällen aus der konzentrierten Säure- 

 lösung mit Wasser wurde indessen diesmal öfter vorgenommen. 

 Die Ausbeute betrug schließlich (aus 1 g Ausgangsmaterial) 0,432 g. 

 Die ganze Menge wurde mit Sodasalpeter geschmolzen, die Schmelze 

 nach dem Lösen auf 250 ccm aufgefüllt und in je 100 ccm LLjSO 4 



Beitr. z. ehem. Physiologie. V. 31 



