482 Hans Wolff, 



und Cr titrimetrisch bestimmt: Gefunden 0,0340 g BaS0 4 und 

 3,8 ccm Vio n-Jodlösung, d. h. 2,70 Proz. S und 3,82 Proz. Cr. 



Die Übereinstimmung mit den früher gefundenen Zahlen kann 

 wohl als Beweis dafür gelten, daß das Chrom dem Molekül an- 

 gehört. In welcher Weise die Bindung erfolgt ist, ist wohl kaum 

 zu entscheiden. 



Nunmehr prüfte ich das Verhalten des Melanins gegen andere 

 Agentien, um — wenn möglich - einen Vergleich anstellen zu 

 können mit dem von Landolt genauer untersuchten Rinder- 

 augenpigment. Indessen verliefen die Reaktionen bei dem vor- 

 liegenden Pigment wesentlich anders. 



Als 3 g Substanz der Kalischmelze unterworfen wurden, machte 

 sich ein Skatolgeruch — wie beim Augenpigment und manchen 

 anderen „Melaninen" — nicht bemerkbar. Als jedoch die Schmelze 

 angesäuert wurde, entstand ein intensiver Blausäuregeruch. Gleich- 

 zeitig fiel das übrigens schwefelfmie Reaktionsprodukt in Form 

 mäßig dunkler, brauner Flocken aus. Sie wurden durch mehr- 

 faches Lösen in verdünnter Lauge und Fällen mit Salzsäure 

 gereinigt. Die Analysen ergaben zwar ähnliche Zahlen wie 

 Landolt sie beim Rinderaugenpigment fand, doch wird bei dem 

 abweichenden Verhalten während des Schmelzens ein Vergleich 

 kaum zu ziehen sein. 



0,1868 g gaben 0,4131 g Kohlensäure und 0,0680 g Wasser. 



Demnach ist die Zusammensetzung: Landolts Präparat: 

 C 60,31 Proz. C 60,05 Proz. 



H 4,07 „ H 3,65 „ 



N 11,11 „ N 10,70 „ 



Beim Behandeln des Augenpigments mit Salpetersäure kam 

 Landolt zu einem dunkel gefärbten, der Beschreibung nach 

 kristallinischen Körper, von dem er Analysen leider nicht mit- 

 geteilt hat. Mein Melanin gab bei der gleichen Behandlung einen 

 Körper, der sich dem Aussehen nach nicht vom Ausgangsmaterial 

 unterschied. Den höheren Stickstoffgehalt glaubte ich zunächst 

 durch stattgefundene Nitrierung erklären zu können, wie dies 

 Landolt bei seinem Produkt ebenfalls annimmt. Doch wird dies 

 sehr unsicher durch den Oxydationsversuch mit Natriumperoxyd, 

 bei dem ein ebenfalls sehr stickstoffreiches Produkt erhalten wurde. 

 Man kann wohl daraus den Schluß ziehen, daß bei der Oxydation 

 zunächst stickstoffarme oder -freie Gruppen der Zerstörung an- 

 heimfallen, so daß das Oxydationsprodukt stickstoffreicher erscheint 

 und im Falle der Salpetersäunjoxydation eine Nitrierung vorge- 

 täuscht werden kann. 



