Zur Kenntnis der melanotischeu Pigmente. 483 



Die Behandlung des Melanins mit Salpetersäure 

 wurde in der von Landolt (loc. cit.) beschriebenen Weise aus- 

 geführt: 2 g Pigment wurden mit einer Mischung von konzentrierter 

 Schwefelsäure und Salpetersäure erwärmt. Dabei blähte sich das 

 Melanin auf. Nach dem Verdünnen mit Wasser wurde filtriert. 

 Durch Lösen in lproz. Natronlauge und Fällen mit Essigsäure 

 wurde das Reaktionsprodukt gereinigt. 



Behufs Oxydation mit Natriumsuperoxyd wurde zu 

 20 ccm einer halbkonzentrierten Lösung von NaO allmählich 1 g 

 Melanin (in Sodalösung) gegeben. Nach etwa 1 stündigem Stehen 

 wurde angesäuert und das ausgefallene braune Pulver abfiltriert 

 und wie üblich gereinigt. Ausbeute etwa 0,6 g. 



Analyse des mit HN0 3 behandelten Produkts: 

 (Die Substanz enthielt auch Schwefel, doch reichte die Menge nicht 

 zu einer S-Bestimmung, da die Ausbeute sehr gering war.) 



0,1651 g gaben 0,2811 g C0 2 und 0,0508 g Wasser; 0,1758 g Substanz 

 gaben 18,6 ccm N bei 764 mm, 21°. 



C Proz. H Proz. N Proz. S Proz. 



46,44 3,44 12,17 ? 



Analyse des mit NaO behandelten Produktes: 

 0,1713 g gaben 0,2939 C0 2 und 0,0591 H 2 0; 0,1629 g lieferten 16,3 ccm N 

 bei 762 mm, 20°; 0,1774 g gaben 0,0122 g BaS0 4 . 



C Proz. H Proz. N Proz. S Proz. 



43,50 3,86 11,52 0,95 



Da alle diese Oxydationsmittel das Pigment teils völlig ver- 

 brannten, teils in andere mindestens ebenso komplizierte Sub- 

 stanzen verwandelten, also zur Darstellung einfacher, chemisch 

 definierter Körper ungeeignet waren, schlug ich zur Erreichung 

 dieses Ziels einen anderen Weg ein. Die Behandlung der ver- 

 schiedenen Melanine mit Salzsäure ist von vielen Forschern aus- 

 geführt worden, ohne daß dabei eine wesentliche Veränderung 

 der Pigmente stattgefunden hätte. Andererseits ist auch die Ein- 

 wirkung von Brom auf diese Farbstoffe des öfteren geprüft worden, 

 meistens mit dem Erfolg, daß dabei eine Bromierung nicht statt- 

 fand, sondern anderweitige Reaktionen eintraten. In der — nicht 

 ohne weiteres richtigen — Ansicht, daß diese Reaktionen oxy- 

 dative Prozesse waren und in der Hoffnung, daß bei gleichzeitiger 

 Anwendung von starker Säure und Brom die beiderseitig zu 

 erwartende Wirkung: Hydrolyse und Oxydation zum Abbau ge- 

 eigneter wäre als jedes einzelne Mittel für sich, unterwarf ich 

 mein Pigment folgender Prozedur: 



2 g Pigment wurden mit 10 ccm rauchender Bromwasserstoffsäure 

 und '/2 g Brom im Einschlußrohr 2 Stunden lang auf 120° erhitzt. Nach 

 dem Erkalten und Offnen des Rohrs zeigte sich die ziemlich dunkel ge- 



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