Zur Kenntnis der melanotischen Pigmente. 485 



nicht verschwand, im Ölbade weiter erhitzt. Erst als die Tem- 

 peratur auf 150° stieg, verschwand das Brom innerhalb weniger 

 Minuten. Nach dem Öffnen zeigte sich, daß ein Teil des Öls 

 verharzt war und das Brom zu Bromwasserstoff reduziert war. 

 Die stark verdünnte Flüssigkeit wurde nunmehr mit Wasserdampf 

 destilliert. Dabei ging ein gelbes Öl über, das einen dem Ausgangs- 

 produkt ähnlichen, aber weit intensiveren Geruch hatte. Es wurde 

 mit Äther aufgenommen, getrocknet und nach Verdunsten des 

 Äthers aus einem Miniaturkölbchen destilliert: Ausbeute 0,8 g, 

 Siedepunkt 245 bis 249°. Mit Säuren trat sehr bald Verharzung 

 ein. Verdünnte Kaliumpermanganatlösung wurde in der Kälte 

 sofort entfärbt: 



Bei der Analyse gaben 0,2156 g: 0,6374 g C0 2 und 0,1991 g H 2 0. 

 C Proz. 80,63 für Xyliton berechnet: C Proz. 80,82 

 H „ 10,33 „ „ „ H „ 10,20 



Es ist wohl kein Zweifel, daß$ dies Produkt wirklich Xyliton 

 ist. Ob es indessen durch Oxydation aus dem ursprünglichen Öl 

 entstanden ist, wofür die hohen Wasserstoffzahlen des letzteren 

 sprechen, oder ob eine Umlagerung durch die Gegenwart des 

 Broms bei der hohen Temperatur bzw. beides stattgefunden hat, 

 ist nicht zu entscheiden*); ebensowenig, ob das ursprüngliche Öl 

 ein direktes Spaltungsprodukt des Melanins ist oder sekundär aus 

 einem solchen entstanden ist. In der Annahme, daß das ursprüng- 

 liche Öl nicht allzu abweichend vom Xyliton gebaut ist, füge ich 

 die Formeln für diesen Körper hinzu, wie sie von Kerp und 

 Müller als die allein möglichen angegeben werden. 



I IIa IIb 



CH 3 CH 3 CH 3 



I I I 



c c c 



HC CH 2 H 2 C CH (CH 3 ) 2 C = C CH 



I I CH II II 



OC C<cjj 3 OC C(CH 3 ) 2 OC C(CH 3 ) 2 



C C = C(CH 3 ) 2 CH 2 



C(CH 3 ) 2 



(Dabei gelten für das von den genannten Autoren aus Aceton dar- 

 gestellte Xyliton nur die Formeln IIa oder IIb.) 



Vergleicht man diese Formeln mit der von Spiegier aus 

 dem Haarpigment gewonnenen Säure oder dem Kohlenwasserstoff, 

 aus dem diese Säure wahrscheinlich bei der Oxydation entstanden 



*) Das A.uf treten von HBr nach der Behandlung mit Brom könnte im 

 Falle der Umlagerung durch eine teilweise Oxydation leicht erklärt werden. 



