486 Hans Wolff, 



ist (loc. cit. S. 56), einem Isotributylen [chJ°Zc> c = C ( CHj) " 



so kann zwar von einem direkten Zusammenhang keine Rede 

 sein; immerhin besteht eine wenngleich vielleicht nur äußerliche 

 Ähnlichkeit. Die beiden Substanzen sind mit Methylgruppen 

 förmlich überladen. Außerdem ist dem Xyliton und dem Isotri- 



• P P H 



butylen eine Gruppe: r >C=C<~ 8 gemeinsam. Ob diese Ähn- 

 lichkeiten zufällige sind oder wirklich auf Beziehungen zwischen 

 den beiden Melaninen hinweisen, wird erst entschieden werden 

 können, wenn auch aus anderen Melaninen derartige Abbaupro- 

 dukte dargestellt worden sind. 



Bei der Wasserdampf destillation des ursprünglichen Öls war 

 nicht alles übergegangen. Der im Kolben verbliebene Rest wurde 

 deshalb durch ein weitporiges Filter filtriert (zur Befreiung von 

 dem ausgeschiedenen Harz) und mit Äther extrahiert. Der ge- 

 trocknete ätherische Auszug hinterließ etwa 1 ccm eines Öls, das 

 beim Destillieren etwa 0,4 g eines nur wenig gefärbten Öls lieferte. 

 Dasselbe erwies sich als stickstoffhaltig, es war bei 127 bis 132° 

 übergegangen. Die Analysen ergaben folgendes Resultat: 



I. 0,1808 g gaben 0,4780 g C0 2 und 0,1784 g H 2 0; II. 0,1218 g gaben 

 0,3216 g C0 2 und 0,1198 g H 2 0; III. 0,1578 g gaben 23,5 ccm N bei 21° 

 und 763,5 mm. 



Aus den daraus berechneten Prozenten: 

 C H C 



I 72,09 11,04 — 



II 72,01 10,98 



III — 17,11 



ergibt sich die Formel C 6 H 9 N, für die sich C = 72,29, H = 10,84, 

 N = 16,87 berechnet. Die Substanz ist Isovaleronitril , wie sich 

 aus dem Siedepunkt, 127 bis 132° statt 129°, ergibt. 



Auch bei diesem Körper könnte man im Zweifel sein, ob er 

 nicht ein sekundäres Produkt ist; um so mehr, als bekanntlich 

 diese Substanz aus Leucin durch starke Säuren gebildet wird. 

 Indessen spricht ein Umstand dafür , daß das Nitril als solches 

 im Melanin vorgebildet war: die Entstehung von Blausäure bei 

 der Kalischmelze. Um dies wenn möglich sicher zu stellen, kochte 

 ich 0,5 g Melanin mit etwas Kalilauge etwa 1 U Stunde lang. Beim 

 Ansäuern war ein deutlicher Blausäuregeruch wahrnehmbar. Da 

 bei letzterem Versuch sicher nicht eine etwa vorhandene Amido- 

 gruppe zur Cyangruppe werden konnte, so ist damit erwiesen, 

 daß das Tsovaleronitril im Melanin präformiert war; es sei denn, 

 daß man die Annahme macht, daß noch ein anderer Bestandteil 



