Die Verwendbarkeit der Oreinprobe von Bial zum Nachweis usw. 511 



0,1 pro Mille, dieselben Erscheinungen. Der gebildete Farbstoff ist ohne 

 Zweifel identisch mit dem, welcher in normalem Harne und reinen Glykuron- 

 säurelösungen auftritt. 



Ich habe den Farbstoff auf folgende Weise gereinigt. Die amyl- 

 alkoholische Lösung wurde mit destilliertem Wasser bis zur neutralen 

 Reaktion gewaschen. Die Farbe änderte sich dabei in braunrot, Weiter 

 win-<le der Stoff mit schwacher Kalilauge extrahiert, die alkalische Lösung 

 mit Essigsäure angesäuert und dann mit Äther geschüttelt, in den der 

 Farbstoff bucht übertrat. Nach Verdunsten des carmoisinfarbenen Äthers 

 blieb ein grünlichblauer Rückstand. 



Von den auf diese Weise aus Harn, Glykuronsäure und Glykose herge- 

 stellten Farbstoffen wurden gleichstarke amylalkoholische Lösungen spek- 

 troskopisch untersucht: Sie zeigten alle drei genau dasselbe Spektrum. 



Offenbar handelte es sich bei der Einwirkung der Orcin-Eisenchlorid- 

 Salzsäure auf Glykose und Glykuronsäure um dasselbe Spaltungsprodukt 

 und es schien mir von besonderem Wert, dieses Produkt näher zu be- 

 stimmen.*) 



Zu diesem Zweck unterwarf ich ein Gemisch von Glykoselösung und 

 Ob er m eye rschem Reagens der Destillation. Das Destillat enthielt, neben 

 anderen Verbindungen als: Ameisensäure, einen Aldehyd, welcher nach 

 Neutralisieren und wiederholtem Destillieren über Chlorcalcium, oder auch 

 mittelst Ätherextraktion, isoliert werden konnte. P> hatte eine schwach 

 gelbe Farbe, roch nach Furfurol, reduzierte Fehlingsche Flüssigkeit und 

 nahm nach Zusatz von Anilinöl (in Alkohol) und Eisessig eine rote Farbe 

 an. Phenylhydrazin in Essigsäure lief einen Niederschlag von dünnen, vier- 

 eckigen Plättchen hervor, welche zwischen gekreuzten Nikols ein schönes 

 Farbenspiel zeigten. Der Schmelzpunkt dieses Hydrazons lag bei 94° C. 

 Die p-Nitrophenylhydrazinrerbindung (besonders leicht herzustellen) be- 

 stand aus rotbraunen, schwach gebogenen Nadeln, deren Schmelzpunkt 

 zwischen 122 bis 124° C lag. 



Es unterliegt also keinem Zweifel, daß dieser Aldehyd mit Furfurol 

 identisch ist. Das so erhaltene Furfurol zeigte nun beim Erhitzen mit dem 

 Bial sehen Reagens dieselben Farben- und Spektralerscheinungen wie 

 Glykose und Glykuronsäure. Aber auch ohne Zusatz von Eisenchlorid, 

 also bei der gewöhnlichen Oreinprobe traten diese Erscheinungen auf, was 

 von Interesse ist im Hinblick auf die Angabe Neub ergs :i::i: ), daß mit 

 reinem Furfurol die Orcinreaktion nicht oder nur schwach eintritt. Nach 

 diesem Autor erscheint die Annahme eine]' Furfurolbildung bei der Orcin- 

 reaktion durchaus fraglich, und ist es viel wahrscheinlicher, daß die Farb- 

 stoffbildung auf einer Kondensation der angewandten Phenole (Orcin usw.) 

 mit Humussäuren beruht. 



Um dem Einwand, das dargestellte Furfurol sei nicht rein gewesen, 

 zu begegnen, habe ich das p-Nitrophcnylhydrazon des Furfurols der 

 Spaltung unterworfen. Das gelingt mit Hilfe von Benzaldehyd oder von 



*) Während ich mit der Beantwortung dieser Frage beschäftigt war, erschien 

 eine Mitteilung von Bial (Zeitschr. f. klin. Medizin 50, 417), der ebenfalls in der 

 ürcin- Salzsäure -Eisenchlorid -Probe ein Mittel zur Auffindung von Kohlehydraten 

 erkannt hat, und nicht nur von Kohlehydraten als solchen, sondern auch von Kohle- 

 hydratgruppen in gewissen Eiweißstoffen. Bial fand, daß die eine Kohlehydratgruppe 

 enthaltenden Eiweißarten positiv reagierten, Kasein dagegen negativ. Ich kann hin- 

 zufügen, daß dieses letztere auch mit Edestin der Fall ist. 

 **) Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 571. 



