Wilhelm Eitel: Die Gasreaktionen im Buhlbasalte und ihre Rolle bei der Entstehung des gediegenen Eisens. 17.3 



Schwefeldampfes durch die Untersuchungen von Preuner und Schupp (Zeitschr. 'f. phys. Ch. 68, 

 1909, Dil) festgelegt sind, haben die genannten Forscher eine P-T-X-Raumkurve gezeichnet, welche 

 die Zusammensetzung der festen Magnetkiesphase bei verschiedenen Temperaturen und Drucken 

 angibt. Aus ihr ist jedenfalls zu ersehen, daß bei zunehmender Temperatur und zunehmendem 

 Druck des Schwefeldampfes der Schwefelgehalt der festen Phase abnimmt: es läßt sich dadurch der 

 verhältnismäßig beträchtliche Schwefelüberschuß in Magnetkies des Bühlbasaltes (s. d. Analyse von 

 W. Irmer: 4.43%) durch die bis ca. 800° liegende Temperatur seiner kontaktmetamorphen Bildung 

 aus dem sedimentären Pyrit erklären, soweit es sich wenigstens um die analysierten, körnigen und 

 rekristallisierten Knollen im Basalte handelt. 



Unter Abrüstung des Magnetkieses wollen wir allgemein die Entstehung von oxydischen Eisen- 

 verbindungen aus dem Mouosulfid verstellen. Wenn daher in einer früheren Mitteilung von einer 

 Abrüstung bei dem Zusammentreffen des Magnetkieses mit einer oxydierenden Atmosphäre in höheren 

 Horizonten des Büblvörkommens die Rede war, so sei darunter nicht allein etwa eine Reaktion 

 von Typus 



3 Fe S + 5 (h ^ Fe 3 0* + 3 S 2 , 

 sondern jede Oxydationsreaktion verstanden. Insbesondere ist die Umwandlung des Magnetkieses 

 in Magnetit unter dem Einfluß von Wasserdampf zu erwägen, welcher bereits bei dunkler Rotglut 

 einwirkt. Es verlaufen dabei die chemischen Reaktionen nach folgenden Schemata: 



Fe S + H 2 ^ H2 S + Fe ; 3 Fe + H2 ^ Fe 3 0* + H 2 . 



Als Gasphase entstellt also bei diesen Prozessen ein Gemenge von weitaus vorwiegendem Wasser- 

 dampf. Schwefelwasserstoff und Wasserstoff. Der geringe Gehalt an Wasserstoff in derselben wirkt 

 indessen nicht auf das Oxyduloxyd unter Bildung von metallischem Eisen ein (vergl. Hilpert und 

 Beyer, Ber. d. D. Chem. Ges. 44. 1911, 160b). Aus diesem Grunde ist auch ganz allgemein die 

 Frage, zu entscheiden, weshalb die Gegenwart von Wasserstoff in den vulkanischen Gasen so gut wie 

 niemals die Eisenoxydulyerbindungen der Magmen zu metallischem Eisen reduzieren kann. Die 

 Wasserdämpfe des Magmas unterdrücken die reduzierende. Wirkung des Wasserstoffgases auch bei 

 hohen Temperaturen. Verstehen wir also unter der oben erwähnten oxydierenden Atmosphäre um 

 die sulfidischen Einlagerungen des Basaltes in diesem Sinne eine stark wasserdainpfhaltige. so erkennen 

 wir die Notwendigkeit der vollständigen Überführung des Magnetkieses in Magnetit. 



Besonderes theoretisches Interesse erheischt aber die Reduktion des Oxyduloxydes zu metallischem 

 Eisen, für welche vom Verfasser eine große Reihe von direkten Beweisen bei seinen mikrographischen 

 Studien erbracht werden konnten. Es ist als sicher zu betrachten, daß der hohe Kohlenstoffgehalt 

 der vom Bühlbasalt in den oberen Horizonten des Vorkommens durchbrochenen Kohle-Sedimente bei 

 diesen Reduktionen eine wichtige Kolle gespielt hat, direkt durch die Wechselwirkung mit den 

 oxydischen Einschlußmassen. indirekt durch Umsetzung mit den reichlich in den Gasen vorhandenen 

 Wasserdämpfen und dem Kohlendioxyd der vulkanischen Exhalationen. In erster Linie sind die Reaktionen 



C + H> ^ H2 + CO und C + 2H2O ;T CO2 + 2 H 2 

 (die Wassergasgleichgewichtei bei höherer Temperatur von besonderer Bedeutung, weil sie uns das 

 Verschwinden der verhältnismäßig großen Mengen von Kohlenstoff aus den durchbrochenen Sedimenten 

 durch Vergasung desselben zu erklären vermögen. Des Weiteren ist die Reaktion (' + CO2 ^ 2 CO. 

 welche Boudouard in ihren Gleichgewichtsbedingungen bei Atmosphärendruck untersucht hat (Ann. chini. 

 phys. (7) 24, 1901, 5; s. a. T. F. Rhead u. R. V. Wheeler, Journ. Chem. Soc. Lond. 97, 1910, 2178), 



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