CO 



174 Wilhel.m Eitel: Die Gasreaktionen im Bühlbasalte und ihieitolle bei der Entstellung des gediegenen Eisens. 



für. die Veränderungen der Zusammensetzung der kohlenoxyd- und kohlendioxydhaltigen Atmosphäre 

 in den Einsclilußmassen des Bühlbasaltes von besonderer Bedeutung. Denn in einer solchen durch 

 Reaktion des Kohlendioxyds mit Kohlenstoff an Monoxyd sich anreichernden Atmosphäre muß auch 

 der Magnetit in das Spiel der Reaktionen mit einbezogen werden, und er wird zunächst im Sinne 

 der Gleichungen 



Ken Od + CO ^ 3 FcO'-f C0 2 

 mit der Gasphase reagieren. Bei der holten magmatischen Temperatur werden also die nach 1 ) und 

 3) kontaktmetamorph gebildeten Mägneteisenmassen durch die Gase des Magmas zu Oxydul 

 reduziert werden. Die recht komplizierten Verhältnisse der Gasgleichgcwichte im System Fe- C-0 



wollen wir theoretisch für die im Bühlbasalte mit größter 

 Wahrscheinlichkeit geltend gewesenen Bedingungen in Folgenden 

 diskutieren, unter der Voraussetzung, daß auch bei höheren 

 Drucken sich die Gleichgewichtskurven für die letztgenannten 

 Reaktionen nicht ändern, weil bei diesen die Zahl der Gasmoleküle 

 sich nicht ändert. Stellt man in Fig. 1 auf der Abszissenachse der 

 graphischen Darstellung die Konzentrationen der Gasphase an 

 ('<) und CO2 dar. während auf der Ordinatenachse die Tempe- 

 raturen abgetragen werden, so hissen sich die von Baur und 

 Glaessner (Zeitschr. f. pliy's. Ch. 43, 1903. 354). Schenk es. 

 (Ber. d. 1). Chem. Ges. 36, 1903, 1231; 38, 1905,2132; 40,1907, 

 1704: Zeitschr. f. Electroch. 15, 1909. 5S4; Metallurgie 6, 1909, 

 . Fi s- L 505: 24, 1918, 248). M. Levin (Xernst-Festschr. 1912, 252; 



Metallurgie 8, 1911, 515. 555) und H. .1. van Royen (Dissert. Bonn 1911) allerdings nur für 

 niedere Drucke bestimmten Gleichgewichtskurven für die Teilsysteme Fe— Fe — CO — COs und 

 FeO— FenOi — CO— COs in den Kurvenzügen AB und CD eintragen. Die Felder 1— 111 der Zeichnung 

 enthalten die darstellenden Punkte aller derjenigen Gasgemische, welche beziehungsweise mit den festen 

 Phasen Magnetit, Eisenoxydul und Eisen im unvollständigen Gleichgewicht sind. Die darstellenden Punkte 

 auf den Kurven selbst entsprechen Gasgemischen, die bei bestimmter Temperatur (und unbestimmtem 

 Druck) gleichzeitig mit zwei festen Phasen im Gleichgewichte sich befinden. Bei der ziemlich hohen 

 Temperatur des Basaltes (rund 1100°) und dem immerhin nicht unbeträchtlichen Gehalt an Kohlen- 

 monoxyd in den normalen vulkanischen Gasexhalationen desselben erkennt man zufolge des Diagrammes 

 sofort, daß am wahrscheinlichsten diejenigen unvollständigen Gleichgewichte sein mußten, welche im 

 Gebiete 11 (für Eisenoxydul als feste Phase) gelegen sind. Tritt nun Kohlenoxyd in größerer Menge 

 zu der ursprünglichen Gasphase noch hinzu, wie es durch die Wechselwirkung des Wasserdampfes mit 

 den beim Durchbruch des Basaltes durch die Kohlensedimente nach den oben genannten Gleichungen 

 gebildet werden muß, so verschieben sich die Gleichgewichte von den darstellenden Punkten in der 

 normalen Gasphas isotherm, d. h. parallel zur Abszissenachse innerhalb des Feldes II, und es wird 

 erst beim Auftreffen der Horizontalen auf die Kurve für die Gleichgewichte FeO — Fe — Gas die 

 Reduktion des Oxyduls zu gediegenem Eisen bei Konstanz der Zusammensetzung der Gasphase 

 verlaufen. Nach Aufzehrung des gesamten Oxyduls wird alsdann das unvollständige Gleichgewicht 

 zwischen der Gasphase und dem Metall zu höheren Konzentrationen am CO fortschreiten, wenn die 

 von der Oxydation des Kohlenstoffs durch den Wasserdampf nachgelieferte Kohlenoxydmenge ständig 



CO, 



