210 C. Neuberg und F. Heymann. 



azon *) und die Gulose das p-Bromphenylgulosazon **). Von diesen 

 drei Produkten ist das Derivat der Glykuronsäure in heifsem 

 Alkohol unlöslich, während die Derivate der beiden anderen Zucker 

 von diesem Lösungsmittel reichlich aufgenommen werden. Von- 

 einander können sie selbst durch die Löslichkeit der Gulosever- 

 bindung in heifsem Wasser getrennt und durch die Verschieden- 

 heit ihrer Schmelzpunkte und optischen Konstanten erkannt werden. 



Diese Ermittelungen verwandten wir zur Untersuchung unseres 

 Produktes in folgender Weise: 



Die erste Hälfte unserer Lösung wurde mit 3 g Natriumacetat 

 und 10 g in der erforderlichen Menge Essigsäure gelösten p-Brom- 

 phenylhydrazins 3'/ 2 Stunden im Wasserbade erhitzt, dabei erfolgte 

 allmählich eine ziemlich reichliche Ausscheidung eines gelben Osazons. 

 Dasselbe wurde abgesaugt und mit kaltem Wasser ausgewaschen. Zur 

 Reinigung wird der Niederschlag in heifsem 96 proz. Alkohol gelöst, 

 mit Wasser bis zur beginnenden Trübung versetzt, mit Knochenkohle 

 aufgekocht und filtriert, sodann aus dem Filtrat die Hauptmenge des 

 Alkohols durch Kochen entfernt. Dabei scheidet sich ein Teil des 

 Osazons schon in der Wärme, der Rest nach dem Erkalten in deut- 



*) C. Neuberg, Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 32, 3387 (1899). Bei Be- 

 handlung mit essigsaurem Bromphenylhydrazin liefert Chitosaminchlorhydrat, 

 resp. Bromhydrat, wie zu erwarten war, p-Bromphenylglykosazon ; dasselbe 

 entsteht in charakteristischer Weise hieraus nur allmählich und in mäfsiger 

 Ausbeute. 



**) Zur Darstellung des d-Gulose-p-bromphenylosazons hat uns 

 ein Präparat von reinster d -So r böse gedient. Wie CA. Lobry de Bruyn 

 und A. van Ekenstein (Rec. des trav. chimiques des Pays-Bas 21, 718) 

 gezeigt haben, ist die Sorbose der zu den Aldosen Idose und Gulose 

 gehörige Ketozucker, deren Osazone demnach identisch sind. 



Die Verbindung entsteht in üblicher Weise [aus 1 Mol. Sorbose und 

 3 Mol. p-Bromphenylhydrazinacetat , sie wird durch einmalige Krystallisation 

 aus etwa 5 proz. Alkohol in prächtigen; hellgelben Nädelchen vom Schmelz- 

 punkt 181° erhalten, dieselben sind fast unlöslich in kaltem, ziemlich löslich 

 in siedendem Wasser, ebenso werden sie von den gebräuchlichen organischen 

 Lösungsmitteln aufgenommen. 



Die Substanz! dreht im Pyridin- Alkoholgemisch nach rechts. Das d-Gu- 

 lose-p-Bromphenylosazon ist im Gegensatz zu dem Phenylosazon, 

 das sich häufig gallertig ausscheidet, ein leicht zu reinigendes und gut 

 krystallisierendes Derivat. 



Analyse: 



0,1903 g Substanz gaben 18,5 cem N bei 18° und 744 mm 



0,3073 g „ verbrauchten 11,9 cem V 10 n-AgNO a = 0,0952 g Br. 



T> 1 X L- n TT AT ^ T> (N ~ 10,85 Pl'OZ. 



Berechnet für C 18 H 20 N, 0, Br 2 : {-, 



(Br = 31,01 „ 



r t a / N = 10 > 98 " 



Gerunden : ' "„„„,-. 



\Bv = 30,98 „ 



