Über die Bildung von Isovaleraldehyd und Aceton aus Gelatine. 243 



Kupfersalze und Manganverbindungen, wenn auch in schwächerem 

 Mafse eine ähnliche Wirkung ausüben, glaubten wir diese Methode 

 bis zu einem gewissen Grade der Wirkungsweise der tierischen 

 und pflanzlichen Oxydasen an die Seite stellen zu können, da deren 

 Thätigkeit gleichfalls häufig an Eisen- oder Mangansalze 11 ) ge- 

 knüpft zu sein scheint. 



In unserer ersten Mitteilung über diesen Gegenstand haben 

 wir schon darauf hingewiesen, dafs Aceton nicht das einzige 

 flüchtige Produkt der Oxydation von Gelatine ist, und haben Be- 

 weise für die Anwesenheit eines Körpers von Aldehydcharakter 

 erbracht. 



Es ist uns mit einer neuen Methode endlich gelungen, letzteren 

 zu isolieren; die Konstitutionsaufklärung dieses Aldehyds im Ver- 

 ein mit einigen Beobachtungen über die Acetonbildung gestatten, 

 uns eine Ansicht von dem Mechanismus der Acetonentstehung aus 

 Proteinstoffen zu bilden. 



In dem Bestreben , die frühere geringe Ausbeute an Aceton 

 zu erhöhen, liefsen wir statt des damals angewendeten etwa 3 proz. 

 Wasserstoffsuperoxyds des Handels reines 30 proz. Hydroperoxyd 

 (von Merck) bei Gegenwart von Ferrosulfat auf Gelatine ein- 

 wirken. Zu unserem Erstaunen entstand dabei keine Spur von 

 Aceton. Das gleiche Resultat erhielten wir nach lOfacher Ver- 

 dünnung, also mit Wasserstoffsuperoxyd von 3 Proz. 



Diese Beobachtung wies darauf hin, dafs eine Verunreinigung 

 des käuflichen Produkts mit der Acetonbildung in Zusammenhang- 

 Stehen müsse. Es lag nahe, sie in dem häufig nicht unbeträcht- 

 lichen Säuregehalte der gewöhnlichen Handelsware zu suchen. 

 Bekanntlich erhält diese zu Konservierungszwecken in der Regel 

 einen Zusatz von einer starken Mineralsäure — H 2 S0 4 , HCl oder 

 H 3 P0 4 . In der That konnten wir mit gewöhnlichem Wasserstoff- 

 superoxyd keine Acetonbildung aus Gelatine mehr konstatieren, 

 wenn es zuvor sorgfältig mit Magnesiumkarbonat neutralisiert 

 wurde, während das saure Präparat wirksam gewesen war. 



Umgekehrt erhält man aus einer mit Wasserstoffsuperoxyd und 

 Eisensalz behandelten und durch Destillation vom gebildeten 

 Aceton befreiten Gelatinemenge eine weitere Quantität Keton, 

 wenn man neues saures Wasserstoffsuperoxyd und Ferrosulfatlösung 

 zufügt. Diese Operation kann man mit gleichem Erfolge mehrfach 

 wiederholen ; man beobachtet eine sich langsam hinziehende Ent- 

 wickelung von Aceton, das im Destillat durch die früher angege- 

 benen Proben nachweisbar ist. Als zweckmäfsig hat es sich 



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