Über die Bildung von Isovaleraldehyd und Aceton aus Gelatine. 245 



Das Öl (3,1g) wurde in 100 com absolutem Alkohol gelöst 

 und mit einer Lösung von 5,0 g Thiosemicarbazid in 30 ccm 

 H,0 versetzt, zwei Tage bei gewöhnlicher Temperatur belassen, 

 dann zwei Stunden am Rückflufskühler gekocht und nun auf dem 

 Wasserbade verdampft. Aus dem resultierenden Sirup scheiden 

 sich bei zweitägigem Stehen im Eisschrank grofse farblose Krystalle 

 aus, die als unverändertes Thiosemicarbazid erkannt wurden. Von 

 ■diesen konnte das gebildete Thiosemicarbazou des Aldehyds leicht 

 durch absoluten Äther getrennt werden , von dem es zum Unter- 

 schied von der darin unlöslichen Hydrazinbase leicht aufgenommen 

 wird. 



Da der Verdampfungsrückstand des Ätherauszugs — offenbar 

 «in Gemisch — keine Neigung zur Krystallisation verriet, wurde 

 er in etwa 25 ccm absolutem Alkohol gelöst und mit einer konzen- 

 trierten alkoholischen Silbernitratlösung bis zur Ausfällung versetzt. 



Das voluminöse weifse Silbersalz wurde, möglichst vor Licht 

 geschützt, abgesaugt und mit Alkohol gründlich ausgewaschen. 

 Beim Trocknen färbte sich die Verbindung oberflächlich dunkel. 



0,2330g Substanz verbrauchten 8,9 ccm Vi(r N H 4 .CNS = 

 0,0962 g Ag = 41,24 Proz. Ag. 



Das Silbersalz wurde sodann fein gepulvert, in Alkohol suspen- 

 diert und mit der aus der Silberbestimmuno- berechneten Meno-e 

 Salzsäure bis zum völligen Absetzen des Chlorsilbers und dann 

 mit einer Spur Bleikarbonat zur Bindung eines minimalen HC1- 

 Überschusses geschüttelt. Die von den Metallchloriden abfiltrierte 

 Flüssigkeit wurde auf dem Wasserbade zum Sirup eingedampft, 

 dieser von einigen amorphen flockigen Ausscheidungen durch 

 Lösen in Äther getrennt. Der Rückstand des Ätherauszuges end- 

 lich krystallisierte nach zweiwöchentlichem Stehen im Vakuum über 

 konzentrierter Schwefelsäure *). 



Die ausgeschiedene salbenartige Masse wurde auf Thon ab- 

 geprefst, der feste Rückstand zur Reinigung in wenig warmem Äther 

 gelöst und mit viel Ligroin versetzt und von der entstehenden 

 trüben Ausscheidung abfiltriert. Aus dem Gemisch schied sich die 

 neue Substanz bei langsamer Verdunstung in körnigen weifsen 

 Krystallen vom Schmelzpunkt 52 bis 53° ab. Die ätherische 



*) Über dieses auf der Verwandlung des Thiosemicarbazons in das 

 Silbersalz und Regenerierung aus demselben beruhende Verfahren, das all- 

 gemeinerer Anwendung fähig ist , werde ich in Gemeinschaft mit Herrn 

 W. Neimann an anderer Stelle berichten. C. Neuberg. 



