246 C. Neuberg und F. Blumenthal, 



Lösung ist optisch -inaktiv. Die Substanz, von der etwa 3 g er- 

 halten wurden, löst sich aufserordeutlich leicht in Holz- und Wein- 

 geist sowie Aceton schon in der Kälte, in der Wärme in Äther, 

 Benzol und Ligroin; sie ist unlöslich in Wasser, schmilzt beim Er- 

 wärmen mit letzterem zu einem farblosen Ol. 



Analy s en: 

 0,1808 g Substanz geben: 41,3 ccm N bei 14° und 749 mm. 

 0,2007 „ „ „ 0,3327 g C0 2 und 0,0150 g H 2 0. 



0,2963 „ „ „ 0,4316 g BaS0 4 . 



Aus diesen analytischen Daten berechnet sich die Formel: 

 C e H 13 N.S. 



Diese verlangt: 



C = 45,28 Proz.; H = 8,18 Proz.; N = 26,42 Proz.; S = 20,13 Proz. 



Gefunden sind : 

 C = 45,20 Proz.; H = 8,31 Proz.; N = 26,49 Proz.; S = 20,02 Proz. 



Da die Substanz, deren Thiosemicarbazon hier vorliegt, un- 

 zweifelhaft ein Aldehyd war, konnte es sich nur um die Aldehyde 

 der Formel C 5 H 10 O handeln; von diesen existieren nach der 

 Theorie vier, von denen zwei, der Nor mal-Valeraldehy d, 



C H 3 — C H 2 — C H 2 — C H 2 — C II O 

 und der iso-Valeraldehy d, 



£j ^[ 3 >C H— C H 2 — C H O 



bekannt sind. Bei der Schwierigkeit, mit der das Produkt aus 

 Gelatine zugänglich ist, hielten wir es für ratsam, die Entscheidung 

 zwischen den vier Möglichkeiten durch einen Vergleich mit den 

 synthetischen Valeraldehyd-Thiosemicarbazonen herbeizuführen. 



Zu diesem Zwecke stellten wir n-Valeraldehyd nach dem 

 vou M. Kahn 1 -) verbesserten Verfahren von Lieben und Rossi 

 aus Calciumformiat und n-valeriansaurem Kalk dar, und den iso- 

 Valeraldehy d durch zweimalige Fraktionierung des käuflichen 

 Produkts. 



Von der beabsichtigten, sehr kostspieligen Bereitung der 

 beiden noch unbekannten isomeren Valeraldehyde, des Mcthyl- 

 äthyl-acetaldehyds, 



CH,\CH> CH - CH0 



und des Trimethyl-acetaldehyds, 



(CH 3 ). 3 . C.CHO 



