Über die Bildung von Isovaleraldehyd und Aceton aus Gelatine. 247 



korinten wir absehen, da sich alsbald die Identität unseres Thio- 

 semicarbazons aus Gelatine mit dem des iso-Valeraldehyds 

 herausstellte. 



n-Valeraldehyd-thiosemicarbazon, C 4 H 9 . CH : N 

 — NH- CS— NH 2 , entsteht aus 3g Aldehyd und 3,3g Thiosemi- 

 carbazid bei zweitägigem Stehen in wässerig- alkoholischer Lösung 

 und darauf folgendem Verdampfen auf dem Wasserbade als Ol, das 

 sofort beim Reiben erstarrt und zur Reinigung aus Ather-Ligroin 

 umkrystallisiert wird. Ausbeute fast quantitativ. Schmelzpunkt 65°. 

 Die Substanz löst sich leicht in kaltem Methyl- und Äthylalko- 

 hol sowie in Aceton , etwas schwerer in Benzol , Toluol , Ligrom 

 und Schwefelkohlenstoff, dagegen nicht in kaltem Wasser. 

 Analyse : 

 0,1552 g Substanz gaben: 36,2 ccm N bei 18° und 750mm. 

 0,1971,, „ „ 0,2880 g BaS0 4 . 



Berechnet für : C 6 H 13 N 3 S : 



N = 26,42 Proz.; S = 20,13 Proz. 

 Gefunden sind: 



N = 26,10 Proz.; S = 20,10 Proz. 

 Die alkoholische Lösung des Thiosemicarbazons giebt mit 

 verschiedenen alkoholischen Metallsalzlösungen Niederschläge; die 

 mit AgN0 3 entstehende Fällung hat die Zusammensetzung 

 C 6 H 12 N 3 SAg. 0,1993 g Salz verbrauchten 7,5 ccm 1 /io" n "^H 4 

 . CNS = 0,0810g Ag = 40,64 Proz. Ber. Ag = 40,60 Proz. 

 i-Valeraldehyd-thiosemicarbazon, C 4 H 9 .CH : N 

 . NH — CS — NH 2 , wird wie die vorhergehende Substanz dar- 

 gestellt; es krystallisiert, viel schwieriger als die normale Verbin- 

 dung, erst bei längerem Stehen über konzentrierter Schwefelsäure 

 im Vakuum. Es schmilzt bei 52 bis 53° und hat ähnliche Löslich- 

 keitsverhältnisse wie die vorstehende Verbindung. 

 Analyse: 

 0,1442 g Substanz gaben: 32,7 ccm N bei 16° und 763 mm. 

 0,1939 „ „ „ 0,3220 g C0 2 und 0,1503 g H 2 0. 



Berechnet für C ti H 13 N 3 S : 



N = 26,42 Proz.; C = 45,28 Proz.; H = 8,18 Proz. 

 Gefunden : 



N = 26,59 Proz.; C = 45,29 Proz.; H = 8,61 Proz. 

 Die Eigenschaften dieses Thiosemicarbazons sind nun genau 

 die gleichen wie die der Verbindung aus Gelatine, gleich der sie 



