248 C- Neuberg und F. Blumenthal, 



in alkoholischer Lösung ein Silbersalz bildet; dasselbe hat sehr 

 wahrscheinlich die Konstitution: 



^}] 3 >CH-CH 2 -CH : N— N : C(SAg)— NH 2 . 



0,2010 g Subst. verbrauchten: 7,6 ccm 7 10 -n-NH 4 . CNS = 0,0821 g Ag. 

 Für C 6 H 12 N 3 SAg ber. : Ag = 40,60 Proz.; gef . : Ag = 40,85 Proz. 



Als den sichersten Beweis für die Identität des natürlichen 

 und synthetischen Produkts betrachten wir die Konstanz des 

 Schmelzpunktes, der sich bei einem Gemenge beider Substanzen 

 nicht ändert (52 bis 53°), und die charakteristische Fähigkeit beider 

 Verbindungen, ihre äufserst langsam krystallisierenden Lösungen 

 gegenseitig schnell zur Krystallisation anzuregen. 



Isovaleraldehyd und Aceton sind kaum die einzigen flüchtigen 

 Oxydationsprodukte der Gelatine, sie entstehen aber jedenfalls 

 hauptsächlich bei unserer Versuchsanordnung. Diese Thatsache 

 steht im Einklang mit unserer Ansicht, dafs erst die Produkte 

 einer voraufgegaugenen Hydrolyse durch Oxydation zu den ge- 

 nannten Körpern abgebaut werden. Betrachten wir die hydro- 

 lytischen Spaltungsprodukte der Gelatine zunächst bezüglich ihrer 

 Fähigkeit, in iso- Valeral dehy d überzugehen. 



Das reichlichste derselben, das Leu ein, kann nun am leich- 

 testen für die Bildung des Isovaleraldehyds verantwortlich gemacht 

 werden. 



Dasselbe ist nämlich nach E. Schulze u. Likiernik sowie 

 nach Emil Fischer 13 ) die w-Amino-Isobutyl-Essigsäure, 



^ § 3 >C H— C H 2 — C H (N H 2 ) C O O H. 



Nun hat E. Fischer 14 ) kürzlich gezeigt, dafs die Aminosäuren 

 durch Oxydation die Aminogruppe abspalten und weiterhin in 

 Aldehyde übergehen. Macht man nun die sehr wahrscheinliche 

 Annahme, dafs beim Leucin als Zwischenprodukt die sogenannte 

 Le nein säure von Strecker: 



^ 3 >CH— CH 2 — CH(OH).COOH 



(a-Oxy-isobutyl-essigsäure) entsteht, so scheint die Entstehung des 

 Isovaleraldehyds verständlich : 



ch! >ch ~ ch 2— CH(OH)— cooh-^^ 3 >ch— CH 2 — CHO. 



Diese Bildung ist durchaus analog dem Übergang der Glukon- 

 säure in Arabinose, den Ruff 10 ) mit derselben Methode bewerk- 

 stelligt hat : 



