Über die Bildung von Is ovale raldehyd und Aceton aus Gelatine. 249 



CH 2 . OH— (CH . OH),— CH . 0;H— CO OH 

 — »► CH 2 .OH— (CH.OH) 3 — CHO; 



sie ist ferner sehr ähnlich der Entstehung des Korksäure - 

 doppelaldehyds aus Dioxysebacinsäure: 



CH 2 — CH 2 — CH 2 — CH(0 H) . COOH CH 2 — CH 2 — CH 2 — CHO 



CH 2 — CH 2 — CH 2 — CH(OH). COOH CH 2 — CH 2 — CH 2 — CHO 



und besonders der des I s o b u t y 1 a 1 d e h y d s aus a - O x y i s o - 

 valeriansäurc: 



^ 3 >CH.CH(OH)-COOH -> ^ 3 >CH- CHO, 



die A. von Baeyer, resp. von Baeyer und von Liebig 15 ) 

 mit einem nahe verwandten Verfahren erreicht haben. 



Verläuft die Oxydation des Leucins, resp. der Leucinsäure 

 in dem angenommenen Sinne, so müssen diese optisch-aktiven 

 Substanzen den inaktiven iso -Valeraldehyd geben, da die Asym- 

 metrie des die Aktivität bedingenden Kohlenstoffatoms aufgehoben 

 wird. In der That erwies sich unser Produkt als wirkungslos auf 

 den polarisierten Lichtstrahl; die Entstehung des iso-Valeraldehyds 

 auf dem vermuteten Weg würde demnach mit der Theorie im 

 Einklänge stehen. 



Schwieriger ist die Entstehung von Aceton zu deuten. 



a-A in ino-isobutter säure, aus der es in gleicher Weise 

 wie Valeraldehyd aus Leucin entstehen könnte : 



°** s >C(NH 2 ).COOH -> ™ 3 >C(OH).COOH -► ch >C0 ' 



ist bisher nicht als Spaltungsprodukt von Proteiustoffen beob- 

 achtet. Möglicherweise stammt aber das Aceton gleichfalls aus 

 dem Leucin oder seinen Umwandlungsprodukten, welche die Atom- 



C H 



gruppierung p-rT 3 ^>C • • • • besitzen. Denn bei der zum Isovaler- 



aldehyd gehörigen Säure , der Iso valerian säure, greift die 

 Oxydation , wie häufiger bei Säuren mit verzweigter Kohlen- 

 stoffkette, am ß- Kohlenstoff atom an; man kann z. B. leicht zur 

 /3-Oxy-iso-valeri an säure 16 ) gelangen, deren Übergang in 

 Aceton : 



^ :i >C(OH)-CH 2 .COOH -> CH >C0 

 schon eher be «reiflich erscheint. 



