Über die aus Eiweifs hervorgehenden Melanine. 365 



Untersuchung der künstlichen Melanine mit Hülfe eines zweck- 

 niäfsififen Abbaues derselben Aufklärung über die bei Bildung 

 derselben, vielleicht auch bei Bildung der natürlichen Melanine 

 beteiligten chromogenen Gruppen zu suchen. Meine einschlägigen 

 Versuche habe ich in mehrfacher Weise dadurch ergänzen können, 

 dafs ich die Entstehung melaninähnlicher Substanzen aus Körpern 

 einfacher, bekannter Konstitution mit in Betracht zog. 



2. Darstellung der Melanoidine. 



Im Folgenden behalte ich den von Schmiedeberg für die 

 aus Eiweifs künstlich gewonnenen Melanine gewählten Namen 

 „Melanoidine" bei. Dieselben wurden zum Teil nach den An- 

 gaben von Schmiedeberg, zum Teil nach etwas modifizierter 

 Methode dargestellt. Da es mir vor allem auf eine maximale 

 Ausbeute ankam, so benutzte ich als Ausgangsmaterial nicht kry- 

 stallisiertes, sondern käufliches Serumalbumin. 



Ein Teil Albumin wurde mit je drei Teilen konzentrierter Salz- 

 säure vom spez. Gew. 1,19 während 18 Stunden auf dem Sandbad er- 

 hitzt. Die Zersetzung sah ich als beendet an, wenn eine mit Tierkohle 

 entfärbte Flüssigkeitsprobe keine Biuret- oder Adamkiewiczsche Reaktion 

 mehr zeigte. Die tief braun gefärbten Lösungen wurden in flachen 

 Schalen erkalten gelassen und die sich an der Oberfläche abscheidenden 

 Krusten vorsichtig entfernt. Mikroskopisch erwiesen sich diese als 

 Fetttröpfchen und Fettsäure-Nädelchen, Leucin und Tyrosin. Dieselben 

 wurden mit heifsem Wasser wiederholt aufgekocht, um die daran haf- 

 tenden dunklen Flocken zu gewinnen. Diese Waschflüssigkeiten wurden 

 zusammen mit den stark verdünnten Zersetzungsflüssigkeiten durch 

 Seide filtriert, und daraus die Salzsäure teils auf freier Flamme, teils 

 mit dem Wasserdampfstrom möglichst beseitigt. Um bei der späteren 

 Bearbeitung Verluste zu vermeiden, empfiehlt es sich, die schwach 

 sauren Massen wiederholt auszukochen und die Auszüge zur Sirup- 

 konsistenz wieder einzudampfen. Man verringert dadurch den Melanin- 

 anteil, der beim Ausfällen aus alkalischer Lösung mit SäurG in dieser 

 gelöst bleiben kann. 



Im weiteren wurde verschieden verfahren. Ein Teil des Sirups 

 wurde in 1 bis 2 proz. Natronlauge gelöst, aus der filtrierten Lösung 

 das Melanin mit Salzsäure gefällt und von der überstehenden Flüssig- 

 keit dekantiert; dieses Fällen und Lösen wurde so oft wiederholt, bis 

 die überstehende saure Flüssigkeit kaum mehr gefärbt war. Es läfst 

 sich dies schon beim zweiten bis dritten Male erzielen , wenn das 

 Melanin, wie oben geschildert, bereitet ist. Der flockige Niederschlag der 

 freien Melanoidinsäure wurde alsdann mit 5 bis 6 Liter Wasser auf- 

 geschwemmt, absetzen gelassen, dekantiert und dieses Auswaschen bis 

 zur Chlorfreiheit des letzten Filtrats fortgesetzt. Das so gereinigte 



