366 Franz Samuely, 



Produkt wurde im Soxhletapparat mit Alkohol und Äther extrahiert 

 (wobei sich geringe Mengen im Alkohol lösen) und bei 80° im Vacuum 

 über Schwefelsäure getrocknet. 



Da diese Methode der Isolierung eine äufserst zeitraubende 

 war, wurde währenddessen ein Teil des Melanins folgenderniafsen 

 verarbeitet. 



Aus der alkalischen Lösung oder der stark verdünnten sauren 

 Zersetzungsflüssigkeit wurde das Melanin mit gesättigter Ammonium- 

 sulfatlösung ausgesalzen. Beinahe quantitativ erfolgt die Fällung bei 

 drei Viertel Sättigung. Der Vorteil dieses Verfahrens besteht neben 

 der maximalen Ausbeute darin, dafs bei dem langsamen Ausfällen Ver- 

 unreinigungen nicht mitgerissen werden , dafs sich ferner ein grofser 

 Teil der Aminosäuren bei der hohen Salzkonzentration an der Ober- 

 fläche krystallinisch absondert. Der voluminöse Melaninniederschlag 

 liefs sich durch eine Spur Alkohol auf ein kleineres Volumen bringen. 

 Die Masse wurde alsdann zwei bis drei Wochen lang gegen laufendes, 

 zuletzt gegen destilliertes Wasser dialysiert, bis sie schwefelsäurefrei 

 war. Die vereinigten Inhaltsmassen der Schläuche liefsen sich, in 

 Alkohol suspendirt, gut zentrifugieren. Sie wurden dann wie oben mit 

 Alkohol und Äther extrahiert. Das Extrahieren mit diesen Lösungs- 

 mitteln empfiehlt sich besonders, da dann beim Trocknen das Melanoi- 

 din nicht als spröde, harte Masse zurückbleibt, sondern als ein staub- 

 feines Pulver gewonnen wird; in diesem Zustande ist es der ferneren 

 Verarbeitung zugänglicher und nach dem Trocknen in Alkalien voll- 

 ständig löslich. 



Dafs das eben geschilderte Verfahren bei der Isolierung auf 

 die Natur des Melauoidins keinen wesentlich alterierenden Einflufs 

 ausübt, ersieht man aus einem Vergleiche der unten augeführten 

 Analysen von nach beiden Methoden gewonnenem Material. 



In Anbetracht der Fällung mit einem schwefelsauren Salz hätte 

 es sich anscheinend empfohlen , als Zersetzungssäure statt Salzsäure 

 Schwefelsäure zu benutzen. Die Resultate von Chittenden hatten es 

 jedoch schon wahrscheinlich gemacht, dafs der hohe Schwefelgehalt 

 seiner Melanoidine auf die Verwendung von Schwefelsäure als Zer- 

 setzungsmittel zurückzuführen ist. Ein Versuch bewies mir, dafs in 

 der That der Verlauf bei Schwefelsäurezersetzung ein minder einfacher 

 ist. Chittenden und Albro haben bereits darauf aufmerksam ge- 

 macht, dafs bei anhaltendem Kochen sich im Kondensationsrohr Schwefel 

 abscheidet. Das Gleiche konnte ich beobachten. 



Ein Teil Albumin wurde mit drei Teilen 10 proz. Schwefelsäure im 

 Kolben mit aufgesetztem Steigrohr erhitzt. Dieses war mit einer Vor- 

 lage verbunden, die Natronlauge enthielt. Bei nicht allzu schnellem 

 Erhitzen schieden sich im Hals der Hasche und im Steigrohr gelbe 

 Schollen und Körnchen ab. Bei steigender Temperatur schmolzen die- 

 selben ölig und flössen in den Kolben zurück. Die vorgelegte alkalische 

 Flüssigkeit gab mit essigsaurem Blei eine deutliche Sulfidreaktion. 



