Über die aus Eiweifs hervorgehenden Melanine. 367 



Eine Probe dieser gelben Schollen roch beim Verbrennen nach Schwefel- 

 dioxyd und nach verbranntem Hörn. Auf dem Platinblech blieb nur 

 wenig Organisches. Sie waren löslich in Schwefelkohlenstoff und gaben 

 Schwefelreaktionen. Mit Fortdauer der Zersetzung schwand die Schwefel- 

 reaktion in der Vorlage. 



Da siedende konzentrierte Schwefelsäure bekanntlich leicht Oxy- 

 dationswirkungen entfaltet, wobei sie zu niedrigeren Oxydationsstufen 

 reduziert wird, so ist nicht anzunehmen, dafs der gebildete Schwefel 

 allein der Cystin- bezw. Cysteingruppe des Albumins entstammt. Auch 

 war seine Menge dazu anscheinend zu grofs. Wie dem auch sein mag, 

 jedenfalls bietet die Anwesenheit solcher niederer Oxydationsstufen des 

 Schwefels die Möglichkeit, dafs der Schwefel bei anhaltendem Sieden 

 in ähnlicher Weise in die entstehenden Reaktionsprodukte eintritt, wie 

 dies nach später anzuführenden Erfahrungen für den Stickstoff beim 

 Kochen von Kohlehydraten mit Säuren in Anwesenheit Ammoniak ab- 

 spaltender Stoffe stattfindet. Möglicherweise ist so der abnorm hohe 

 Schwefelgehalt einzelner Melanoidine von Chittenden zu erklären, wo- 

 durch diese von den sonst in ganz gleicher Weise dargestellten Prä- 

 paraten Schmiedebergs so erheblich abweichen. 



Ich bemerke , dafs es mir nicht gelungen ist , den Grad der Zer- 

 setzungstemperatur so zu bemessen, dafs ich in allen Fällen die Ab- 

 spaltung von Schwefel im Kolben hätte beobachten können , doch war 

 die Schwefelreaktion in der Vorlage jedesmal positiv. 



In der Folge stellte ich das Melanoidin, da ich sehr grofser 

 Mengen bedurfte, nach einer dritten Methode dar, bei der ich 

 den Angaben von Schmiedeberg folgte. Sie beruht darauf, 

 dafs der Melaninbrei in Ammoniak gelöst wird. Aus der Lösung 

 wird es mit heifsem Baryumchlorid gefällt, das Baryumsalz wird 

 durch Übersättigen mit heifser Kaliumkarbonatlösung zerlegt. Aus 

 dieser Lösung wird es mit Essigsäure gefällt und gut gewaschen. 

 Die weitere Behandlung ist die gleiche wie oben. Ich mufs dabei 

 erwähnen, dafs von dem zuerst erhaltenen Rohmelanin sich nur ein 

 geringer Teil in Ammoniak löste; wird der unlösliche Anteil aber 

 in Natronlauge aufgenommen, daraus wieder mit Säure gefällt, so 

 ist diese Fällung jetzt auch in Ammoniak löslich. Vermutlich handelt 

 es sich dabei, wie Schmiedeberg andeutet, um die Bildung 

 von salzbildenden Hydraten (Melanoidinsäure aus Melanoidin), die 

 erfahrungsgemäfs durch fixe Alkalien viel leichter erfolgt als durch 

 Ammoniak. 



Dafs die nach diesen Methoden gewonnenen Melaninpräparate 

 keine einheitliche Substanz darstellen, geht schon ausfolgendem hervor. 



Wird die saure Zersetzungsflüssigkeit des Eiweifses heifs über As- 

 best filtriert, so bleibt eine beträchtliche Masse auf dem Filter zurück. 

 Das Filtrat ist in heifser Lösung klar, wird beim Erkalten aber wilder 

 trübe. Das Ausfallen dieser zweiten Fraktion ist nicht von der Kon- 



