370 Franz Samuely, 



Bei diesen Versuchen hatte mich der Gedanke geleitet, dafs r 

 wenn eine dem Hämatin entsprechende chromogene Gruppe im EiweiTs 

 vorhanden sein sollte, diese bei Oxydation in geeigneter Weise auch 

 Hämatinsäuren liefern könnte. Ich habe daher in einer Anzahl von 

 Versuchen die Vorschriften eingehalten, die Küster*) für die Oxydation 

 des Hämatins zu Hämatinsäuren angiebt. Es gelang jedoch nicht, zu 

 einem fafsbaren Eesultate zu kommen. 



Von Natrium dichromat und Schwefelsäure winden die Mela- 

 noidine bei geeigneter Behandlung angegriffen. Aus den sauren 

 Lösungen liefs sieb durch Äther schwierig ein Extrakt gewinnen, 

 das beim Verdunsten neben Sirup eine äufserst geringe Menge 

 feiner Nadeln zurücklief s. Sie waren aschefrei, verbrannten mit 

 an Fenchel erinnerndem Geruch und reagierten sauer. Sie bildeten 

 in Wasser lösliche Kalk- und Baryumsalze, die nicht krystallinisch 

 zu gewinnen waren; mit Küsters Hämatinsäuren hatten sie keine 

 Ähnlichkeit. 



Die Krystalle der freien Säuren waren löslich in Alkohol,. 

 Äther, Essigäther und Eisessig, unlöslich in Benzol, Ligroin, 

 Chloroform. In dieser Beziehung verhielt sich der die Krystalle 

 umgebende Sirup wie die Krystalle selbst. 



D. Red uktionsver suche. 



Mit den natürlich vorkommenden Melaninen sind wiederholt 

 Reduktionen ausgeführt worden. Hirschfeld**) reduzierte Augen- 

 pigment mit Natriumamalgam und mit Zinnchlorür in saurer und 

 alkalischer Lösung. In beiden Fällen konstatierte er eine Ent- 

 färbung, desgleichen bei Verwendung von Zinkstaub in alkalischer 

 Lösung. 



Im Hinblick auf die schon erwähnte Gewinnung des Hämo- 

 pyrrols aus Hämatin durch Nencki und Zalesky habe ich eine 

 Anzahl Reduktionsversuche mit Jodwasserstoff, unter Zusatz von 

 Jodphosphonium ausgeführt. 



Ich verfuhr zunächst nach den Angaben der Autoren. Es ergab 

 sich, dafs frisch gefälltes oder staubfein gepulvertes Melanoidin beim 

 Erhitzen mit Jodwasserstoff im Kolben mit Rückflufskühler selbst nach 

 8 stündigem Erhitzen auf 210° (Ölbad) nicht merklich in Lösung ging. 

 Eine mit dem Kühler verbundene Alkalivorlage liefs keine Abspaltung 

 von flüchtigen sauren Produkten erkennen. Eine Probe des Kolben- 

 inhalts, mit Alkali versetzt, hatte keinen charakteristischen Geruch. 



*) Küster, 1. c. 

 **) Hirschfeld, 1. c. 



