Über die aus Eiweils hervorgehenden Melanine. 371 



Der Versuch wurde daher im zugeschruolzenen Rohr wiederholt. 

 Je 3 g meines Melanoidins , 7 ccm Jodwasserstoffsäure vom spez. Gew. 

 1,96 und 1 g Jodphosphonium wurden in eine Schmelzröhre gefüllt, 

 diese sofort zugeschmolzen. Die Röhren wurden während acht Stunden 

 einer Temperatur von 200 bis 210° ausgesetzt. Der stai'ke Druck im 

 Innern der Röhre verlangt bei höheren Temperaturen Vorsicht. Einige 

 Vorproben, die in Zeiträumen von zwei Stunden und bei niederer 

 Temperatur bis zu 115° unterbrochen und untersucht wurden, zeigten, 

 dafs der Röhreninhalt zuerst eine rote Farbe annimmt — selbst bei Über- 

 schuß von Jodphosphonium. Ein Teil des Melanins haftet als dunkles 

 Harz an den "Wänden. Nach beendeter Reduktion ist der Inhalt hell- 

 gelb und klar. 



Trotz zahlreicher Versuche ist es mir nicht gelungen, die Reduk- 

 tion stets in gleicher Weise zu Ende zu führen. In ganz gleich be- 

 handelten Proben zeigten einzelne vollkommene Reduktion , andere 

 noch jodhaltige Reste in Gestalt von schwarzem Harz. Solche Reste 

 wurden bei weiteren Reduktionen mitverarbeitet. 



Der Röhreninhalt, mit Wasser verdünnt, gab stürmische Gas- 

 entwicklung und Geruch nach Phosphorwasserstoff. Zugleich trat 

 eine dicke wolkige Fällung eines hellgelben Körpers auf, der beim 

 Stehen im Licht und an der Luft allmählich, beim Erhitzen sofort 

 braunrot wurde und dann an Chloroform Jod abgab. Wurde dieser 

 Körper im Dunkeln unter Kühlung abfiltriert, gut ausgewaschen, 

 dann mit Natronlauge versetzt, so löste er sich zu einer rotbraunen 

 Flüssigkeit, aus der er mit Säure jod- und phosphorfrei erhalten 

 werden konnte. Die Ausbeute war eine minimale, da bei der 

 Reinigung durch Lösen und Fällen Verluste unvermeidbar waren. 

 Auch enthielt der Körper viel sehr schwer verbrennliche Asche. 



Beim Erhitzen auf dem Platinblech entwickelte der Körper 

 stechend riechende Dämpfe, die eine intensive Fichtenspanreak- 

 tion gaben. Mit Zinkstaub gemischt, gab er schon in der Kälte 

 Pyrrolgeruch, bei leichtem Erhitzen aber in einer Stärke, wie sie 

 nie bei dem ursprünglichen Melanin zu beobachten ist; bei der 

 Kalischmelze entwichen Ammoniak und flüchtige Basen, aber kein 

 Skatol. Da später, bei der Verarbeitung der von diesem Körper 

 abfiltrierten Reduktionslösungen, nur Spuren von Pyrrol ange- 

 troffen wurden, mufs ich annehmen, dafs die Hauptmenge des- 

 jenigen Komplexes, der im Melanin Träger einer Pyrrolreaktion ist, 

 bei der Reduktion in Form dieses Körpers abgespalten wird. 



Über die Natur dieses Pyrrolkörpers läfst sich wegen seiner Ver- 

 änderlichkeit und der geringen Ausbeute wenig aussagen. 



Erwähnt sei nur, dafs das jodfreie Produkt in alkalischer Lösung 

 ein Benzoylprodukt lieferte — die Melanoidine reagieren nicht mit 



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