Über die aus Eiweifs hervorgehenden Melanine. 373 



Destillat, das jetzt einen unverkennbaren Geruch nach Pyridin hatte, 

 wurde mit alkoholischer salzsaurer Platinchloridlösung versetzt. Es 

 überwog jetzt die Masse von hellgelben Krystallnadeln über die noch 

 immer vorhandenen Oktaeder des Platinsalmiaks. Beim Stehen im 

 Exsikkator schieden sich aber dunkelbraune Häute und schwarze, 

 amorphe Flocken ab. Es wirkte also der Krystallisation ein das Platin- 

 chlorid reduzierender Körper entgegen. In der That liefs die empfind- 

 liche Isatinprobe eine Verunreinigung mit Pyrrolresten erkennen, was 

 obiges Verhalten erklärt. 



Ein einziges Mal gelang es, ein schwefelsaures Salz in Form einer 

 weilsen, dicht verfilzten Krystallmasse zu erhalten, an dem, wenn es 

 auch noch Ammoniumsalze und Spuren des Pyrrolkörpers enthielt, die 

 Zugehörigkeit der Base zum Pyridin hinreichend bewiesen werden 

 konnte. 



Eine Lösung dieses Salzes gab eine krystallinische Fällung mit 

 Platinchlorid , Cadmiumchlorid , Merkurichlorid. Das Platinsalz gab 

 beim Kochen die Platosoreaktion nach Anderson*). Lugolsche 

 LösuDg, Jodwismutkalium , Jodquecksilberkalium, Phosphorwolfram- 

 säure fällten flockige Niederschläge. 



Reduktion mit Zinkstaub. 



Die Identifizierung der eben besprochenen Pyridinbase gelang 

 durch Reduktion des Melanoidins mit Zinkstaub im Wasserstoff- 

 strom. 



Diese Methode gewährt den Vorteil, dafs der Grad der Reduktion 

 mit dem Auge verfolgt werden kann. Nach zahlreichen Versuchen 

 erwies es sich als zweckmäfsig, auf 90 g ausgeglühten Zinkstaubs 3 g 

 Melanoidin zu nehmen. Die Mischung niufs eine innige sein. In der 

 Röhre soll dieselbe nicht zu dicht verteilt sein und den gröfsten Röhren- 

 durchmesser als Niveau nicht überragen. 



Dieses Gemisch wurde in Hartglasröhren gefüllt. Diese waren an 

 dem einen Ende mit dem Wasserstoff apparat verbunden und wurden 

 nach der Füllung am abführenden Ende zu einem schmalen Rohr aus- 

 gezogen. Dieses führte in ein U-Rohr mit grofsem Durchmesser, das 

 von aufsen durch eine Kältemischung scharf gekühlt wurde. Der 

 durchstreichende Wasserstoff ging von hier aus, die entweichenden 

 Dämpfe mit sich führend, durch mehrere Waschflaschen zu einem mit 

 Wasser gefüllten Aspirator. 



Vorbedingung für das Gelingen des Versuches ist absolute Trocken- 

 heit des verwendeten Materials, der Röhre und des U-Rohres. 



Jedes zu schnelle und zu hohe Erhitzen beeinflufst störend die 

 Qualität und Quantität der Spaltungsprodukte. Es wurde daher nie 

 anders als mit leuchtender Flamme erhitzt und für die ersten Stunden 

 nur eine möglichst niedrige Temperatur verwendet. Längere Dauer 

 der Erhitzung ist vorteilhafter als ein hoher Hitzegrad. In keinem 



N ) Anderson, Annalen der Chemie 96, 200. 



