374 Franz Samuely, 



Falle darf die Temperatur erreicht werden, bei der es zu einer Subli- 

 mation des Zinks kommt. Auch der Wasserstoffstrom darf nicht zu 

 lebhaft sein, da er sonst die Dämpfe der kondensierbaren Substanzen 

 über das gekühlte U-Rohr hinaus mitreifst, was selbst bei einem Strome 

 von zwei bis drei Blasen in der Sekunde nicht zu vermeiden war. 



(•■ ' Als Vorlagen wurden in mit dem Versuch wechselnder Reihen- 

 folge verwandt: Wasser, Alkohol, Äther, Benzol, Alkali, konzentrierte 

 und verdünnte Salzsäure und Schwefelsäure. 



Der Verlauf einer Reduktion gestaltete sich so, dafs sich bei lang- 

 samem Erwärmen das Zink- Melaningemisch zunächst leicht aufblähte. 

 Nach einer Stunde strichen weifse Dämpfe durch den Kühler, die zum 

 Teil in Wasser, vollständig erst in Säure absorbiert wurden. In der 

 Folgezeit gingen gelbe Dämpfe über, die sich im U-Rohr zu einem 

 gelben Öl kondensierten. Diese sichtbare Dampfentwicklung hörte nach 

 fünf Stunden meist auf. 



Nach sechs Stunden betrachtete ich die Reduktion als beendigt. 

 Das Zinkgemisch enthielt dann keine Spuren einer organischen Sub- 

 stanz mehr. Die zuerst entweichenden weifsen Dämpfe erwiesen sich 

 als Chlorammonium, das unverändert das U-Rohr passierte. Da das 

 Melanin bei der Darstellung bis zur Chlorfreiheit gewaschen war, so 

 ist an die Möglichkeit zu denken, dafs das Chlor in dem Melanoidin in 

 organischer Form enthalten war, vielleicht ähnlich dem Schwefel und 

 den Ammoniakresten, die bei der Kondensation (vergleiche hierüber 

 weiter unten) in dasselbe eintreten. 



Meist hörte die Entwicklung der Salmiakdämpfe nach 10 Minuten 

 auf. Es trat Geruch nach Pyrrol, schwächer nach Skatol auf. Das 

 Pyrrol hatte dabei nicht den unangenehmen tabakartigen Geruch un- 

 reiner Pyrroldämpfe. Nach beendeter Reduktion zeigte das von dem 

 Aspirator aufgenommene Wasserstoffgas einen starken Geruch, der an 

 Blausäure oder Benzaldehyd erinnerte. 



Die verschiedenen Vorlagen zeigten den Destillationsprodukten 

 gegenüber folgendes Verhalten : 



Das vorgelegte Wasser reagierte neutral oder schwach alkalisch, 

 war klar und ungefärbt und gab eine schwache Fichtenspanreaktion. 

 Konzentrierte und verdünnte Säuren wurden gelb bis karminrot ge- 

 färbt und nicht getrübt. Die Fichtenspanreaktion war positiv. Der 

 Geruch erinnerte an Skatol und Indol, vorherrschend war der Geruch 

 nach Benzaldehyd. Der rote Farbstoff war mit Äther nicht extrahier- 

 bar, auf Alkalizusatz schlug die Farbe in ein helles Gelb um, zugleich 

 trat ein schwacher Pyridingeruch auf. Benzol färbte sich gelborange, 

 beim Stehen zeigte es grünliche Fluorescenz und schied einen dem 

 Auge kaum erkennbaren Niederschlag ab, der abfiltriert wochenlang 

 einen penetranten und reinen Skatolgeruch darbot. 



Der vorgelegte Alkohol war klar, rot gefärbt und gab deutliche 

 Fichtenspanreaktion. Das Alkali, leicht gelb gefärbt, gab, je nachdem 

 es auf Säure oder Alkohol folgte, Fichtenspanreaktion oder Pyridin- 

 geruch, im letzteren Fall eine Fällung mit Jodquecksilberkalium und 

 Jodjodkalium. 



Im U-Rohr fand sich als Hauptprodukt eine gelbe, ölige Flüssig- 



