Über die aus Eiweils hervorgehenden Melanine. 375 



keit. Jeder Reduktionsversuch lieferte ungefähr 0,5 ccni. Trotz wech- 

 selnder Reihenfolge der Vorlagen war eine quantitative Trennung der 

 ■entstehenden flüchtigen Substanzen nicht zu erzielen. 



Ich orientierte mich zunächst über das im U-Rohr gewonnene Ol, 

 da es mir die gröfste Einheitlichkeit zu besitzen schien. Dasselbe war 

 klar, hellgelb. An der Luft zeigte es die Neigung nachzudunkeln, 

 ohne zu verharzen. Die Dämpfe reagierten stark alkalisch, der Geruch 

 war der des Pyridins. Mit Wasser mischte es sich nicht, gab auch 

 keine Emulsion. Es wurde in einer beträchtlichen Menge wasserfreien 

 Äthers gelöst. Die Lösung nahm dabei einen ins Grün fluorescierenden 

 gelben Ton an. In dieselbe wurde trockene Salzsäure eingeleitet; es 

 entstand zunächst eine milchige, dann krystallinische Trübung, die sich 

 nach Sättigung des Äthers mit Salzsäure als ein rotbraunes bis blau- 

 rot gefärbtes Ol am Boden absetzte. 



Wurde die ätherische Lösung mit Eisessig angesäuert, so erfolgte 

 Trübung ohne Färbung. Diese trat erst bei zweitägigem Stehen im 

 Licht ein. 



Die Farbenreaktionen und das Verhalten gegen Salzsäure sprachen 

 für die Gegenwart von Pyrrolkörpern neben flüchtigen Basen. Behufs 

 Trennung wurde zu der salzsauren ätherischen Lösung Wasser hinzu- 

 gesetzt; dabei löste sich der Pyrrolkörper wieder farblos in dem über- 

 stehenden Äther, indes die salzsauren Basen in wässeriger Lösung ver- 

 blieben. Äther und wässerige Lösung wurden getrennt. Letztere 

 enthielt einen granatrot gefärbten Körper, der sich mit Amylalkohol 

 ausschütteln liefs und nach Übersättigen mit Alkali in braunen Flocken 

 ausfiel. Ich wandte die Entfärbung mit Amylalkohol an. Aus der jetzt 

 farblosen salzsauren Lösung wurden Äther und Amylalkoholreste durch 

 Destillation entfernt, dann wurde alkalisch gemacht und destilliert. 

 Das Destillat hatte typischen Pyridingeruch und gab die für das Pyridin 

 verlangten Reaktionen. 



Zur Identifizierung wurde das neutrale Subliinatsalz von der 

 Formel (C 5 H 5 N)._> 3Hg Cl 2 dargestellt [Monari*)]. Ich vermied die 

 Gewinnung des sauren Salzes, um vor Verlusten sicher zu sein. Der 

 mit kalt gesättigter Sublim atlösung erhaltene weifse, krystallinische 

 Niederschlag wurde mit kaltem Wasser gut gewaschen , alsdann in 

 kochendem Wasser gelöst und heifs filtriert. Auf dem Filter blieben 

 geringe Spuren von weifsem Präzipitat zurück. Aus dem klaren 

 Filtrat krystallisierten beim Erkalten schöne weifse Krystallrosetten 

 aus; dieselben wurden noch zweimal umkrystallisiert, nicht ohne grofse 

 Verluste, da beim Lösen in heifsem Wasser immer reichlich Pyridin 

 entwich. Das Salz wurde alsdann gewaschen und im Vakuum über 

 Schwefelsäure zur Gewichtskonstanz getrocknet. Wegen Gefahr der 

 Zersetzung vermied ich Anwendung von Wärme. 



Das Salz stellte in diesem Zustand ein dichtes Gewebe feinster 

 Nadeln dar, hatte einen schwachen Pyridingeruch, war löslich aufser in 

 heifsem Wasser in heifsem Alkohol und Äther, schmolz unter Zer- 

 setzung 1 bei 136°. 



*) Monari, Arch. pharm, med. ehem. 2, 76. 



