Über die aus Eiweils hervorgehenden Melanine. 379 



erfolgte glatt. Der klare, hellgefärbte Kolbeninhalt gab auf Wasser- 

 zusatz keine Trübung. Wie früher wurden die flüchtigen phosphor- 

 haltigen Produkte mit Wasserdampf verjagt, die geruchlose Lösung 

 mit Alkali übersättigt und destilliert. Die entweichenden Dämpfe 

 hatten alkalische Reaktion und einen Geruch nach flüchtigen Basen, 

 der stark an Trimethylamin erinnerte. Dämpfe wie Destillat gaben 

 positive Fichtenspanreaktion. Reaktionen auf Basen der Pyridinreihe 

 blieben negativ. 



Dieser Versuch spricht, soweit bei der geringen Menge von 

 Ausgangsmaterial ein Schlufs gestattet ist, dafür, dafs bei Säure- 

 spaltung, die mit einer stetigen und. sehr intensiven Reduktion ein- 

 hergeht, die Bildung von Melanoidinen, aber auch die von Pyridin 

 ausbleibt. Es ist demnach um so wahrscheinlicher, dafs bei der 

 Entstehung von Melanoidinen die Oxydation und die Kondensation 

 eine Rolle spielen. 



Diese Bedeutung der Oxydation haben schon vor langem 

 Hlasiwetz und Hab ermann*) erkannt. Sie fanden in dem 

 Zusatz von Zinnchlorür bei der Zersetzung von Kasein mit kon- 

 zentrierter Salzsäure ein Mittel, die Melaninbildung zu verhindern. 

 Die Rolle der Oxydation bei der Bildung von Melanin gewinnt 

 an Bedeutung durch den oben erwähnten Befund von Ducceschi, 

 wonach durch Oxydation aus Tyrosin melanoide Substanzen ent- 

 stehen, wobei zu beachten ist, dafs die Menge des Tyrosins uuter 

 den aromatischen Spaltungprodukten des Eiweifses quantitativ im 

 Vordergrund steht. Von anderer Seite ist indessen die günstige 

 Wirkung des Zinnchlorürs nicht auf dessen reduzierende Wirkung, 

 sondern auf die nachträgliche Mitausfällung der Melanoidine bei 

 Abscheidung des Zinns als Schwefelzmu bezogen worden. 



Eigene Versuche haben mich gelehrt, dafs beide Vorstellungen 

 begründet sind. 



Wird Eieralbumin (das stark zur Melanoidinbildung neigt) mit 

 konzentrierter Salzsäure bei reichlichem Zinnchlorürzusatz stundenlang 

 in Siedehitze gehalten — (ich nahm auf 10 g Albumin und 20ccmHCl 

 zwischen 20 und 75 g SnCl 2 ) — so erhält man keine trübe schwarze 

 Flüssigkeit, wie bei einfacher Säurewirkung, sondern die Lösung wird 

 hellbraun oder bleibt klar. Sie hat meist schon nach zehn Minuten 

 Siedens ihre maximale Farbenintensität erreicht. Somit liegt im Zinn- 

 chlorürzusatz sicher ein Hindernis der Melanoidinbildung vor. Die 

 hellbraune Lösung wird beim Ausfällen des Zinns jetzt allerdings weiter 

 entfärbt, wasserklar, enthält aber noch die Chromogene der Melanoidin- 

 bildung. Wurde die farblose Lösung in drei Portionen geteilt, wovon 



*) Hlasiwetz u. Habermann, Ann. d. Chemie u. Pharm. 169, 150. 



