530 Manfred Bial, 



versuchte ich die Spaltung im wirklichen Autoklaven bei 3 Atmo- 

 sphären Druck. Nach einer Stunde trat eine geringfügige Reduktion ein, 

 die Orcin-Eisenchlorid-Reaktion führte sehr rasch zu starker Grünfärbung, 

 jedoch der Versuch, aus der event. vorliegenden Menge freier Glykuron- 

 säure eine Bromphenylbydrazinverbindung nach C. Neuberg zu 

 gewinnen, führte an einer Probe noch nicht zum Resultat. Um mehr 

 Glykuronsäure frei zu machen, brachte ich die Lösung noch einmal 1 Stunde 

 lang in den Autoklaven bei 3 Atmosphären Druck. Danach war die 

 leichte Reduktion verschwunden, und ebenso führte die Orcin-Eisen- 

 chlorid-Reaktion nicht mehr zum Auftreten des charakteristischen 

 Streifens im Rot, obwohl die Grünfärbung der Flüssigkeit noch eintrat*). 

 Ich mulste also annehmen , dafs die Prozedur zur Zerstörung der 

 gepaarten oder freien Glykuronsäure geführt hatte. 



Dennoch besteht m. E. kein Zweifel, dafs es sich hier wirklich 

 um gepaarte Glykuronsäure handelt. Als in der Natur vorkommende 

 Substanzen, welche Orcinreaktion geben, kennen wir nur Pentosen, 

 Pentosane und Glykuronsäuren. Von synthetisch erhaltenen Körpern 

 geben nach C. Neubergs**) Feststellungen noch die Orcinprobe: 

 Glycerinaldehyd, Glycerose, Formose, Aldehydschleimsäure, d-Oxy- 

 glukonsäure. Das Vorkommen dieser Substanzen im Darm ist 

 natm-lich ganz unwahrscheinlich, liegt aber immerhin im Bereich 

 der Möglichkeit, da dieselben, worauf Neuberg aufmerksam macht, 

 durch Bakterienwirkung aus den natürlich vorgebildeten Kohle- 

 hydraten entstehen könnten. Für unseren Fall jedoch fallen alle 

 diese Körper aus dem Kreis der Überlegung, da sie sämtlich kräftig 

 reduzieren; desgleichen fallen also aus die Pentosen. Es bleiben 

 somit nur zur Auswahl Pentosane und gepaarte Glykuronsäuren. 

 Erstere aber gehen nicht in eine Atheralkoholmischung über, so dafs 

 per exclusionem nur die gepaarten Glykuronsäuren als Ursache der 

 Orcinprobe für unsere nicht reduzierende, aber nach Säurespaltung 

 Reduktionskraft gewinnende Lösung übrig bleiben. Zudem ist das 

 ganze Verhalten der Orcinreaktion, der exquisit leicht positiv zu 

 erhaltende Ausfall derselben bei Unterstützung der Säurespaltungs- 

 kraft durch Eisenchlorid ein derartiger, wie ich ihn auch für die 

 schwer spaltbaren Glykuronsäuren des normalen Harns feststellte 



*) Die Bildung grünen, in Amylalkohol übergehenden Farbstoffes ist 

 noch nicht genügend, da mittelst der Orcin-Eisenchlorid-Probe solcher auch 

 z. B. aus Glykose abgespalten wird; dann zeigt aber der grüne Farbstoff 

 keinen Spektralstreifen am Ende des Rot. Bei der Abspaltung aus Pentosen 

 resp. Glykuronsäuren zeigt sich stets dieser charakteristische Spektralstreifen 

 im grünen amylalkoholischen Extrakt. Weitere Mitteilungen hierüber folgen 

 demnächst in einer anderen Arbeit. 



**) Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 5 und 6. 



