112 Franz Knoop, 



als er in der neuen Auflage seines Lehrbuches l ) unsere Beweis- 

 führuno- als durch die Franke Ische Arbeit erschüttert bezeichnete. 



Der erste Einwand erledigt sich dadurch, daß Frank el unter 

 weniger eingreifenden Bedingungen einen Körper darstellen konnte, 

 der sich bei unserer Nachprüfung als die gleiche, nur ungenügend 

 gereinigte Imidazolpropionsäure erkennen ließ. Fränkel hatte 

 dabei mit Salzsäure und Alkalinitrit eine Chlorhistincarbonsäure 

 gewonnen, in der er durch Kochen mit Zinkstaub und Wasser das 

 Chloratom durch Wasserstoff ersetzte. — Für die Imidazolnatur des 

 identischen synthetischen Produktes sprach das ganze Verhalten 

 der Substanz; ein spezieller Beweis wurde nicht erbracht, da gar 

 kein Grund vorlag, an dem normalen Verlaufe der Imidazolsynthese 

 in diesem Falle zu zweifeln. 



Die nachfolgenden Versuche haben nun in einwandfreier 

 Weise die Konstitution des Histidins als die eines Imidazolalanins 

 dargetan. Es gelang nacheinander ein, zwei und drei Kohlenstoff- 

 atome abzubauen und so schließlich freies Imidazol aus dem 

 llistidin darzustellen. 



Bei diesen Operationen, die sämtlich am Oxydesaminohistidin 

 angestellt wurden, bedurfte es zunächst vieler Versuche, bis ein 

 geeignetes Oxydationsreageus ausfindig gemacht war. Alkalische 

 Oxydationsmittel greifen leicht den Kern an, Permanganat und 

 Wasserstoffsuperoxyd sprengen den Ring, Halogene wie Bromlauge 

 substituieren ihn. In saurer Lösung dagegen greift Wasserstoff- 

 superoxyd gar nicht au, während Permanganat z. B. aus Methylimid- 

 azol in schwefelsaurer Lösung schon in der Kälte Essigsäure und 

 Ammoniak abspaltet, also den Kern zerstört. Zwanzigstündiges 

 Kochen mit überschüssigem Bleisuperoxyd und Schwefelsäure 

 führte zu keinem nennenswerten Angriff; Oxydesaminohistidin 

 konnte fast «jiiantitativ zurückgewonnen werden, ein Befund, der 

 mich vorübergehend an der noch unbewiesenen «-Stellung der 

 Aminogruppe zweifeln ließ. Y<>n saun-n Oxydationsmitteln hatte 

 bei [midazolderivaten die Chromsäure Pinner im Laufe seiner 

 Untersuchungen über die Konstitution des Pilocarpins gute Dienste 

 geleistet Hier ließen -ich nach der Oxydation des ( )\ ydesamino- 

 histidina außer Oxalsäure nur ganz geringe Mengen einer bei 174° 

 schmelzenden, in feinen farblosen Nadeln kristallisierenden, alkohol- 

 löslichen Substanz isolieren, die nicht zur .Analyse ausreichten. 



Seihst Zusatz der berechneten Bienge Phosphorsäure, um nach 



V) Hammariten, Lehrbuch* d. physiol. Chemie. <'. Aufl. S. 77/. 



