Abbau und Konstitution des Histidins. 113 



Pinner das Chrom nicht als freies Hydroxyd, sondern als Phos- 

 phat auszufällen, führte zu keinem besseren Ergebnis. 



Von einer Verwendung der Salpetersäure hatte ich mich zunächst 

 durch einen Versuch Fränkels 1 ) abhalten lassen, der beim Kochen 

 mit verdünnter Salpetersäure nur unverändertes Histidinnitrat isolieren 

 konnte. Indes führte mich dieses Oxydationsmittel doch schließ- 

 lich zum Ziel. Es gelang, in kleiner Menge eine Säure zu iso- 

 lieren, die nach den Analysenzahlen, sowie nach dem Stickstoff- 

 gehalt eines Oxims Imidazolglyoxylsäure war. 



Diese Säure mußte, wenn die angenommene Struktur richtig 

 war, als cc-Ketonsäure nach einer Reaktion von Hollemann 2 ) mit 

 Wasserstoffsuperoxyd in saurer Lösung die nächst niedere Säure, 

 also eine Imidazolmonocarbonsäure liefern. Gerade bei den ana- 

 logen Phenyl- und Thiopheuderivaten, der Phenylglyoxylsäure und 

 der Thienylglyoxylsäure war diese Reaktion glatt verlaufen, und 

 da Wasserstoffsuperoxyd in saurer Lösung den Imidazolkern nicht 

 angreift, so konnte eine quantitative Bildung der bisher unbekannten 

 Imidazolmonocarbonsäure erwartet und zugleich als beweisend für 

 die Konstitution der Imidazolglyoxylsäure betrachtet werden. In 

 der Tat verlief die Reaktion auch hier quantitativ, und die er- 

 haltene Säure erwies sich überdies mit einer aus Weinsäure über 

 die Dinitro Weinsäure und die Imidazoldicarbon säure synthetisch 

 dargestellten Imidazolmonocarbonsäure als identisch. Die gleiche 

 Säure fand sich später auch direkt in dem Salpetersäure-Oxydations- 

 gemisch. 



Nachdem auf diese Weise nacheinander zwei Kohlenstoffatome 

 aboxydiert waren, gelang die Abspaltung des dritten durch Er- 

 hitzen der Iraidazolcarbonsäure über ihren Schmelzpunkt, und so 

 konnte aus dem Histidin schließlich freies Imidazol dargestellt 

 werden, das alle Eigenschaften eines synthetischen, aus Glyoxai 

 gewonnenen Produktes zeigte. 



Mit diesen Ergebnissen ist also das Histidin endgültig als 

 Imidazoklerivat charakterisiert und damit zugleich eine Frage in 

 positivem Sinne entschieden worden, die mich in Gemeinschaft 

 mit A. Wind aus diesem Arbeitsgebiete zugeführt hatte: Bilden 

 sich bei der Einwirkung von Ammoniak auf Kohlehydrate Sub- 

 stanzen, deren Atomgruppierungen auch im Eiweißmolekül eine 

 Rolle spielen? 



') Monatshefte f. Chemie 24, 242 (1903). 



E ) Recueil des Traveaux des Pays-Bas 23, 169 (1904). 



Beitr. z. ehem. Physiologie. X. o 



