114 Franz Knoop, 



Wir konnten zunächst nachweisen 1 ), daß die Entstehung von 

 Orthodiketonen und Formaldehyd bei der Einwirkung verdünnter 

 Alkalien auf Traubenzucker in einer ammoniakalischen Lösung zur 

 Bildung von Imidazolderivaten führt. Nachdem nunmehr die An- 

 wesenheit von Imidazolkörpern auch im Eiweißmolekül sicher- 

 gestellt ist, gewinnt unsere Annahme, daß die im Traubeuzucker- 

 spaltungsgemisch stattfindende Kuppelung des Stickstoffs auch bei 

 der Synthese von Eiweißkernen im Pflanzenorganismus von Be- 

 deutung sei, an Wahrscheinlichkeit. 



Ungelöst war jetzt nur noch die Frage nach der Stellung der 

 Amidogruppe im Histidin. Wenn es gelang, durch Oxydation eine 

 Imidazolessigsäure zu gewinnen, so war damit der Beweis erbracht^ 

 daß die Amidogruppe hier wie bei allen anderen Eiweißspaltungs- 

 produkten in «-Stellung steht. Die Oxydation mit Salpetersäure 

 hatte in dieser Frage kein Resultat gebracht. Zum Ziel führte 

 erst die Verwendung von Baryumpermanganat, trotzdem es schon 

 in der Kälte den Imidazolkeru angreift. 



Bringt man Ba (Mn 4 ) 2 und Schwefelsäure mit Oxydes- 

 aminohistidin zusammen, so beobachtet man, daß sich Braunstein 

 abscheidet, solange man die Temperatur niedrig hält, daß dieser 

 aber vollends in Lösung geht, wenn man erhitzt. Ich glaubte des- 

 halb zunächst, mit Mangansuperoxyd allein zum Ziele zu kommen,, 

 in der Hoffnung, daß dieses den Imidazolkeru nicht angreifen 

 werde. Allein überschüssiges Mangansuperoxyd spaltet beim 

 Kochen in schwefelsaurer Lösung aus Oxydesaminohistidin eben- 

 falls Ammoniak ab, und so oxydierte ich doch mit Baryumper- 

 manganat unter Kühlung und unter Berechnung von drei Sauer- 

 stoffatomen auf ein Molekül Oxydationsmittel. Unter diesen Be- 

 dingungen wird die Seitenkette offenbar leichter oxydiert als der 

 Kein; es ließ sich aus dem Oxydationsgemisch eine Säure isolieren, 

 die sich durch die Analysen als die noch unbekannte Imidazol- 

 esBigsänre erwies. 



Mit diesem Befände ist die Konstitution des Ilistidins end- 

 julti- aufgeklärt; es ist ein /j-Imidaxolanin 



(II 

 NU N 

 CH=C— CH 9 — CH(NH s ).COOH 



'•) Berl. Ber. 38, L166 (1906) and diese Beiträge <i. 892 (1905). 



