Abbau und Konstitution des Histidins. 117 



kristallinische Fällung. — In Soda gelöst und mit überschüssigem 

 Hydroxylamin versetzt, bildet die Säure ein mit Essigsäure aus- 

 fallendes Oxim, das, in Ammoniak gelöst, sich nach Zusatz von 

 Eisessig in feinen, farblosen Nadeln abscheidet, die bei 229° 

 scharf schmelzen. 



0,1262 g Substanz 30,0 ccm N (17°, 73G mm). 



Berechnet für C 5 H 5 3 N 3 Gefunden 



N . . . . 27,15 Proz. 27,10 Proz. 



Auch unverändertes Histidin liefert beim Kochen mit Salpeter- 

 säure von der angegebenen Konzentration dieses Produkt, doch 

 erfolgt der Angriff langsamer und wird zweckmäßig durch einen 

 geringen Zusatz von rauchender Salpetersäure eingeleitet. 



Fällt man das Oxydationsgemisch nach dem Abdampfen sofort 

 mit Alkohol und Aceton aus, so erhält man ein Gemisch von 

 mindestens drei Substanzen, deren eine in Wasser gut löslich ist 

 und sich als Imidazolmonocarbonsäure erweist. Setzt man beim 

 Abdampfen der Säure die Mischung einer Temperatur aus, die nur 

 wenig über 100° liegt, so zersetzt sich die gesamte Menge plötz- 

 lich unter Abscheidung von Kohle. 



Imidazolmonocarbonsäure. 



Reine Imidazolglyoxylsäure wird in viel heißem Wasser gelöst, 

 Essigsäure zugegeben und die Lösung mit einem Überschuß von 

 Wasserstoffsuperoxyd 2 Tage bei Zimmertemperatur stehen gelassen. 

 Zusatz von Blutkohle zerlegt schon in der Kälte das meiste Wasser- 

 stoffsuperoxyd, beim Abdampfen entweicht der Rest. Die filtrierte 

 und konzentrierte Lösung wird mit Alkohol versetzt, dann scheidet 

 sich in feinen Kristalldrusen die völlig aualysenreine Imidazol- 

 monocarbonsäure ab. Zersetzungspunkt 286°. Umkristallisieren 

 aus Wasser und Alkohol oder Aceton. 



0,1400 g Substanz 29,9 ccm N (19°, 750 mm) 



0,1564 „ 0,2452g C0 2 , 0,0506g H 2 0. 



Berechnet für C, H 4 2 N 2 Gefunden 



C . . . . 42,85 Proz. 42,76 Proz. 

 H . . . . 3,57 „ 3,61 „ 



N . . . . 24,97 „ 24,64 „ 



Die Säure ist leicht löslich in Wasser, unlöslich in den orga- 

 nischen Lösungsmitteln. Sie reagiert gegen Lackmus sauer und 

 wird von AgN0 3 als gallertiger Niederschlag gefällt, nicht aber 

 von ammoniakalischer Silberlösung. Sublimat in sodaalkalischer 



