122 Takaoki Sasaki, Ein Benzoylpolypeptid des Asparagins. 



Auf Grund der gefundenen guten Übereinstimmung darf man an- 

 nehmen , daß das entstandene Polypeptid drei Asparagingruppen auf 

 ein Benzoyl enthält. Ob es der obigen einfachen Formel entspricht, 

 oder einem Mehrfachen davon, ist nicht zu entscheiden. Nach Analogie 

 ähnlicher synthetischer Produkte, besonders auch der von Curtius unter- 

 suchten Polypeptide der Hippurylasparaginsäure, darf man daran denken, 

 daß die Bildung obiger Substanz sich in folgender Weise vollzieht: 



C 7 H,0C1 + 3C 4 H 8 N a O s = C ly H 24 N 6 8 + 2H 2 + HC1, 



und daß seine Konstitution — die einfachste Formel angenommen — 

 etwa die folgende ist: 



C 6 H 5 CO.NH.CH.CO.NH.CH.CO.NH.CH.COOH 

 CH a CONH 2 CH 2 CONH 2 CH 2 CONH 2 



Zu dieser Auffassung stimmt meine Beobachtung, daß es nicht ge- 

 lingt, mit Benzoylchlorid , Benzosulfochlorid oder Naphtalinsulfochlorid 

 Kondensation zu erzielen. 



Daß die Einwirkung von Benzoesäureanhydrid auf Asparagin zur 

 Bildung eines Polypeptids führt, ist an sich nicht auffällig, da Säure- 

 anhydride bekannterweise neben acylierender auch eine anhydrierende 

 Wirkung besitzen. Bemerkenswerter scheint mir, daß es gelang, durch 

 Einhaltung bestimmter Bedingungen den Reaktionsprozeß an einem 

 bestimmten Punkte halt machen zu lassen. Dabei scheint der Zusatz 

 von Kieselgur eine besondere Rolle zu spielen. Wird der Versuch in 

 gleicher Weise aber ohne Zusatz von Kieselgur durchgeführt, wobei 

 das Reaktionsgeinisch bei 110° flüssig bleibt, so ist die Ausbeute sehr 

 gerinn-. Hält man die Schmelze unter stetem Umrühren mittels einer 

 Turbine 4 Stunden bei dieser Temperatur, so verschwindet die Biuret- 

 reaktion schließlich ganz. Erhitzen über 110° begünstigt die Bildung 

 der die Biuretreaktion gebenden Substanz nicht, doch kommt es bei 

 etwa 190° augenscheinlich zu einer neuen Reaktion mit Bildung weiterer 

 Produkte, ohne dalj jedoch Biuretreaktion auftritt. 



Das Asparagin besitzt sonach, wie das Glycin und die Asparagin- 

 säure, große Neigung zur Bildung von Peptidketten. Das oben be- 

 Bchriebene Produkt zeigt nun interessanterweise nicht Pepton — sondern 

 Albumosencharakter, d. h. es hißt sich aus seinen wässerigen Lösungen 

 aussalzen. In dem eigentümlichen Verhalten zu Alkohol, wonach es in 

 wasserhaltigem Alkohol viel leichter löslich ist, als in Wasser allein 

 oder in absolutem Alkohol, erinnert es direkt an Protalbumose ans 

 Fibrin 1 ). Von welchen Bedingungen die Salzfällbarkeit der Polypeptide 

 abhängt, ist freilieb im vorliegenden Falle bo wenig wie bei den ähnlichen 

 irlichen Produkten bestimmt zu Bagen. Sicher ist, daß die Molekular- 

 größe nicht allein entscheidet. Ks dürfte nicht unfruchtbar sein, diese 

 und ähnliche Fragen an synthetischen Polypeptiden näher zu verfolgen. 



Leider habe ich bisher aus äußeren Gründen meinen Untersuchungen 

 nicht die erwünschte Vollständigkeit geben können, verzichte aber nicht 

 darauf, diese vorläufig mitgeteilten Erfahrungen in planmäßiger Weise 

 weiter zu verfolgen. 



') VgL Pick, Zeitschr. I physiol. Chem. 28, 241. 



