138 Otto v. Fürth und Ernst Jerusalem, 



auch eine Abscheidung unlöslicher Additionsprodukte durch Schütteln der 

 alkalischen Lösung mit Benzoylchlorid oder Benzolsulf ochlorid zu be- 

 werkstelligen. 



Nach Einführung selbst großer Mengen von Melaninsäure in den tieri- 

 schen Organismus (je 15 ccm einer 4proz. Lösung von melaninsaurem 

 Natron wurde einem Kaninchen und einem Hunde intravenös, dieselbe Menge 

 einem Hunde intraperitoneal beigebracht) konnte weder Melanin- noch 

 Melanogenausscheidung im Harn beobachtet werden. 



3. Einwirkung der Salpetersäure auf Hippomelanin. 

 Das Hippomelanin wird von konzentrierter Salpetersäure unter Bildung 

 eines charakteristischen Produktes angegriffen. Nach zahlreichen 

 Vorversuchen unter Anwendung verschiedener Kombinationen kon- 

 zentrierter und rauchender Salpetersäure mit oder ohne Zusatz 

 von konzentrierter, ev. auch S0 3 - haltiger Schwefelsäure erwies 

 sich uns nachstehendes Darstellungsverfahren als zweckmäßig: 



Je 20 g Melanin wurden portionsweise mit 140 ccm eines Gemenges aus 

 gleichen Teilen einer konzentrierten Salpetersäure und rauchender Salpeter- 

 säure vom spezifischen Gewichte 1,52 versetzt und verrührt. Es erfolgte 

 lebhafte Reaktion unter starker Erhitzung und Entwicklung rotbrauner 

 Dämpfe, wobei das Melanin in Lösung ging. Die klare, rotbraune Lösung 

 wurde in das dreifache Volumen Wasser eingegossen, wobei ein reichlicher 

 gelblichbrauner Niederschlag ausfiel. Dieser wurde abdekantiert, auf einem 

 gehärteten Saugfilter gesammelt, gewaschen, in Wasser verteilt und mehrere 

 Stunden ausgekocht, der gleiche Vorgang noch zweimal wiederholt, dann 

 die Fällung noch sehr gründlich auf dem Saugfilter mit Wasser, Alkohol, 

 absolutem Alkohol und Äther gewaschen und schließlich im Laufe einiger 

 Wochen im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet. 



Das so in einer Ausbeute von 6 g aus 100 g Melanin erhaltene Produkt 

 zeigte folgendes Verhalten : Es war unlöslich in Wasser, verdünnten Säuren 

 und indifferenten, neutralen Lösungsmitteln, leicht löslich in konzentrierter 

 Salpetersäure und verdünnten Alkalien und daraus durch Neutralisation 

 fällbar; ferner löslich in säurehaltigem Alkohol und Aceton; in Essigäther, 

 Äther und (.'hloroform war es auch bei Gegenwart von Säure kaum löslich 

 (dagegen gelang es unter Umständen, den Farbstoff mit Hilfe alkoholhaltigen 

 Essigäthers der mit Wasser verdünnten lieaktionsrlüssigkcit der Salpeter- 

 säure auf Melanin durch Ausschütteln zu entziehen). Eine Entfärbung der 

 alkalischen, braunroten Losung durch Reduktionsmittel (Natriumamalgam, 

 Zinnchlorür) gelang nicht; durch kräftige Oxydationsmittel wurde allmählich 

 Entfärbung, jedoch anter offenbar weitgehen der Verbrennung der vorhandenen 

 organischen Substanz (Oxalsäurebildung) erzielt. 



Die Analyse ergab folgende Werte: 



0,2189 g Substanz gaben 0,8660 g C0 t = 46,26 Prot. C und 0,0053 gH,0 



= 3,41 I'roz. II. 



0,1684 g Substanz gaben 0,2681 g C0 2 = 45,33 Proz. C und 0,0506 g H 2 

 58 Pro«. II 



0,2006g Substanz gaben 17,7 ccm N (9°, 723 mm) = 10,13 Proz. N. 

 1,0295g Substanz gaben 0,0606g BaSO« = 1,07 Proz. S. 



