Zur Kenntnis der melanotischen Pigmente usw. 141 



die Lösung dieser Schmelze mit Salzsäure angesäuert wurde, fiel 

 ein reichlich dunkel gefärbter „Melaninsäure "niederschlag aus, wäh- 

 rend sich im Filtrate davon ein intensiv fäkulenter, etwa an Pferde- 

 mist erinnernder Geruch bemerkbar machte. 



Das Filtrat, in dem weder Indol noch Skatol nachweisbar war, wurde 

 mit Kalilauge alkalisch, mit Oxalsäure sodann wieder sauer gemacht, destil- 

 liert, das saure Destillat mit Natronlauge neutralisiert und eingedampft. 

 Proben des Rückstandes gaben beim Erwärmen mit verdünnter Schwefel- 

 säure einen buttersäureähnlichen, beim Erhitzen mit absolutem Alkohol und 

 konzentrierter Schwefelsäure einen arrakähnlichen Geruch. Eine konzen- 

 trierte wässerige Lösung des Rückstandes gab mit Eisenchlorid keine Fällung, 

 sondern eine dunkelbraunrote Färbung und erst beim Kochen einen reich- 

 lichen braunroten Niederschlag; mit Silbernitrat einen weißen, käsigen, sich 

 beim Erwärmen schwärzenden Niederschlag (dagegen keine Reduktion 

 ammoniakalischer Silberlösung) ; mit Quecksilberchlorid erst beim Kochen 

 Abscheidung eines weißlichen Niederschlages ; mit Mercuronitrat einen volumi- 

 nösen, weißen, sich beim Erwärmen schwärzenden Niederschlag ; mit Bleiacet 

 eine weiße Fällung, die beim Erwärmen teilweise eine ölige Beschaffenheit 

 annahm. Calciumchlorid gab keine Fällung, Baryumchlorid in konzen- 

 trierter Lösung sofort, in verdünnter erst nach einiger Zeit eine auch nach 

 Wasserzusatz beim Erwärmen nur unvollständig lösliche Fällung. Eine Ab- 

 scheidung schwerlöslicher Säuren durch Salzsäure wurde nicht erhalten. 



Offenbar lag ein Ameisensäure enthaltendes Gemenge 

 flüchtiger Fettsäuren vor. 



Auch hier wiederum gelaug in dem nach Verjagen der Fett- 

 säuren erhaltenen oxalsäurehaltigen Rückstande der Nachweis einer 

 phenolartigen Substanz von dem oben beschriebenen Verhalten. 



Der beim Neutralisieren der Kalischmelze ausfallende Melanin- 

 säureniederschlag, neuerlich einige Stunden mit Ätzkali bei 200° 

 geschmolzen, lieferte wiederum ein Fett säur egemenge von den 

 beschriebenen Eigenschaften. 



Bei einem weiteren Versuche wurden 40 g Melanin mit 250 g 

 Ätzkali acht Stunden lang im ölbade geschmolzen, die wässerige 

 Lösung der Schmelze mit Salzsäure augesäuert, der Melaninsäure- 

 niederschlag abfiltriert, das fäkulent riechende Filtrat mit Äther, 

 die ätherische Lösung mit Natronlauge ausgeschüttelt. Es fand 

 sich weder Indol noch Skatol, noch ein Phenol, dagegen nahm 

 die Natronlauge reichlich flüchtige Fettsäuren auf; dieselben 

 durch Destillation abgetrennt, neutralisierten etwa 0,5 g Na OH. 

 Das Destillat nahm beim Stehen eine rötliche Färbung an und 

 gab eine schöne Fichtenspanreaktion : anscheinend enthielt es eine 

 kleine Menge von Pyrrol. 



Die bei diesem Versuche erhaltene Melaniusäure, die über- 

 dies (s. u. unter 6) mit Chromsäure behandelt und noch einmal 



