Zur Kenntnis der melanotischen Pigmente usw. 143 



winnen; im Filtrate derselben fand sich von organischer Substanz nur 

 Oxalsäure in reichlichen Mengen, also nur das Anfangs- und Endprodukt, 

 aber kein Zwischenprodukt der Keaktion. 



Um festzustellen, ob ein Produkt, ähnlich der von Spiegier 1 ) 

 aus einem Haarpigmente gewonnenen Methyldibutylessigsäure, 

 aus Hippomelanin gewonnen werden könne, wurde, Spieglers 

 Vorgang folgend, 20 g Melanin in 250 ccm 20proz. Chromsäure- 

 lösung (hergestellt aus Kaliumbichromat und Schwefelsäure) in 

 kleinen Portionen unter Umrühren eingetragen; es war keine leb- 

 hafte Reaktion, sondern nur eine schwache Gasentwickelung wahr- 

 nehmbar. Nach 2 1 / 2 stündigem Erwärmen am Wasserbade wurde 

 mit Wasser verdünnt und filtriert. Während Spiegier bei dem 

 gleichen Vorgänge unter lebhafter Reaktion und sogar auch schon 

 in der Kälte eine Umwandlung seines Haarpigmentes in ein weißes, 

 kristallinisches, in Eisessig, Aceton u. dgl. lösliches Produkt be- 

 obachtet hatte, blieb hier die schwarze Pigmentmasse im wesent- 

 lichen unverändert; auch gelang es nicht, ihr durch kochenden Eis- 

 essig eine hell gefärbte Substanz zu entziehen. 



Die im Vergleich zu anderen Melaninen viel größere Wider- 

 standsfähigkeit des Hippomelanins gegenüber oxydativen Agenzien 

 offenbarte sich auch bei dem Versuche, Wolffs 2 ) Vorgange fol- 

 gend, Xyliton aus demselben zu gewinnen. 10g Melanin wurden 

 in einer Druckflasche mit 50 ccm stärkster Bromwasserstoff- 

 säure (bei 0° gesättigt, Kahlbaum) und etwa 2 1 / 2 g Brom 

 l 3 / 4 Stunden auf 110 bis 118° erhitzt. Das Brom verschwand bei 

 der Reaktion; doch blieb das Melanin äußerlich unverändert. 

 Während Wolff bei gleicher Behandlung seines Pigmentes aus 

 menschlicher sarkomatöser Leber reichliche Mengen eines in Äther 

 löslichen Öles erhielt, fand sich in unserem Falle nur eine minimale 

 Menge einer ätherlöslichen, in feinen Nädelchen kristallisierenden, 

 stickstoffhaltigen, unzersetzt flüchtigeu, in Wasser und kochender 

 Natronlauge unlöslichen Substanz, die mit dem Xyliton keinerlei 

 Ähnlichkeit besaß. 



Der Versuch wurde noch in der Weise variiert, daß die Druckflasche 

 im Chlorcalciumbade zwei Stunden bei 125 bis 130° gehalten wurde. Wir 

 erhitzten ferner 4 g Melanin mit 20 ccm rauchender Bromwasserstoffsäure 

 nnd 1 ccm Brom im Einschlußrohre zwei Stunden auf 115 bis 135°. Auch 

 hier blieb das Pigment äußerlich unverändert und es wurden nur Spuren 

 ätherlöslicher Substanz gebildet. 



l ) Spiegier, 1. c. 

 *) Wolff, 1. c. 



