Zur Kenntnis der melanotischen Pigmente usw. 151 



Optimum für die Tyrosinasewirkung liegt, wurden vier Proben be- 

 reitet, jede aus 4 ccm einer Fermentlösung aus Halimasch, 60 ccm 

 einer alkalihaltigen Tyrosinlösung (s. o.) und 2 ccm Wasserstofüsuper- 

 oxydlösung von 3 Proz. bestehend; a) wurde bei 5 bis 7°, b) bei Zimmer- 

 temperatur, c) im Brutschrank bei etwa 40°, d) bei 55° gehalten. 

 Zunächst war die Melaninbildung bei den in die Wärme gestellten 

 Proben entschieden begünstigt; nach 1 / 2 Stunde war a) und b) 

 noch nicht deutlich verändert, während c) dunkler und d) am 

 dunkelsten erschien. Später kehrte sich aber das Verhältnis 

 in höchst auffallender Weise um: am nächsten Morgen 

 erschien a) und b) tintig geschwärzt, c) heller und d) bei weitem 

 am hellsten. Der spektrophotometrische Vergleich nach Verdün- 

 nung jeder der Proben mit dem gleichen Volumen Wasser ergab 

 als Wert für den Extinktionskoeffizienten, demnach als Propor- 

 tionalitätsfaktor für die gebildete Melaninmenge : in a) 1,29, b) 0,55, 

 c) 0,42, d) 0,22. 



Wir glauben diesen auffallenden Befund derart deuten zu 

 sollen, daß hier zwei Prozesse ineinander greifen: einerseits die 

 den allgemeinen Gesetzen chemischer Kinetik entsprechende Reak- 

 tionsbeschleunigung bei steigender Temperatur, andererseits 

 aber die in der Wärme schneller fortschreitende Zerstö- 

 rung des labilen Fermentes. Zuerst kommt der erste, nach 

 einiger Zeit aber der zweite dieser Faktoren stärker zur Geltung, 

 welcher Umstand die beschriebene Umkehrungserscheinung herbei- 

 führt, insofern also die Melaninbildung in der Wärme zwar 

 schneller einsetzt, aber auch viel früher zum Stillstande kommt. 



Die außerordentlich große Empfindlichkeit der Tyrosinase gegen 

 die langdauernde Einwirkung höherer Temperaturen hat der eine *) 

 von uns bereits seinerzeit bei der Tyrosinase des Insektenblutes 

 beobachtet, deren Wirkung bereits bei 30° sistiert erschien. 



Dagegen zeigt bei kurzdauerndem Erhitzen die Pilztyro- 

 sinase ein ähnliches Verhalten, wie die meisten anderen Fermente, 

 wie aus folgenden Versuchen hervorgeht. 



Eine Reihe von Eprouvetten, je 3 ccm Fermentlösung aus Cham- 

 pignons, 3 ccm Tyrosinlösung und 2 ccm H 2 2 von 3 Proz. enthaltend, wurde in 

 einem Wasserbade und gleichzeitig mit demselben erwärmt und jeweilig bei 

 Erreichung einer Temperaturstufe eine der Proben aus dem Bade heraus- 

 genommen. Alle Proben wurden sodann drei Tage lang bei Zimmertempe- 

 ratur stehen gelassen und die gebildeten Melaninmengen spektrophotometrisch 

 bestimmt: (« = 54,8°). 



x ) Fürth und Schneider, 1. c, S. 234. 



