194 Otto v. Fürth und Emil Scholl, 



Verhalten setzt die Anwesenheit von freier Salpetersäure voraus,. 

 die durch die Einwirkung der Schwefelsäure frei wurde. Nitro- 

 cellulose verhält sich vollkommen gleich und es wird ja tatsächlich in 

 der Sprengstofftechnik nach dieser Methode im Lungeschen Nitro- 

 nieter der Gehalt der Nitrocellulose an Salpetersäureresten bestimmt. 



Läßt man verdünnte Schwefelsäure auf das Salpetersäure- 

 produkt in der Wärme einwirken, so findet Verseifung des Esters 

 statt und freie Salpetersäure kann in reichlicher Menge nach- 

 gewiesen werden. Das gleiche gilt für die Einwirkung von ver- 

 dünnter Salzsäure und von verdünnten Alkalien. 



Eine weitere Analogie mit der Nitrocellulose, d. h. mit den 

 Salpetersäureestern der Cellulose, und deshalb auch ein Beweis für die 

 Esternatur des erhaltenen Körpers, liegt in seiner überaus leichten 

 Zersetzlichkeit bei höherer Temperatur. Angezündet, verpufft er 

 momentan unter intensiver Lichtentwickelung. Wird eine kleine Menge 

 in der Eprouvette im ölbade laugsam erwärmt, so tritt noch unter 

 200° plötzliche Zersetzung unter Entwickelung von roten Dämpfen ein. 



Es kann demnach als erwiesen gelten, daß die Salpetersäure 

 esterifizierend auf das Chitin einwirkt. 



4. 



Methodik der Analyse. Durch Verbrennung mit Kupfer- 

 oxyd im Glasrohre konnte infolge der leichten Zersetzlichkeit der 

 Substanzen nur der Wasserstoff bestimmt werden. Es stellte sich 

 nämlich heraus, daß selbst beim Mischen der Substanz mit gepul- 

 vertem Kupferoxyd ein langsamer Verlauf der Verbrennung nicht 

 zu erzielen war, und daß die Zersetzung spontan in wenigen Se- 

 kunden verlief, wodurch die Bestimmung des Kohlenstoffs unmög- 

 lich wurde. Brauchbare Resultate ergab die Methode der Be- 

 stimmung des Kohlenstoffs auf nassem Wege nach Messinger 1 ), 

 die deshalb auch zur Anwendung kam. 



Die leichte Zersetzlichkeit der Substanzen machte es auch un- 

 möglich, die Stickstoffbestimmung nach Dumas vorzunehmen. Stick- 

 stoff ist in zweifacher Form vorhanden, einerseits in Form von 

 Salpetersäur eresten , andererseits in molekularer Bindung. Wie 

 schon weitei- oben angeführt wurde, lassen sich die Salpetersäure« 

 reste durch die Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure sehr 

 leicht abspalten. Fs lag also die Möglichkeit vor, nach Abspaltung und 

 Entfernung der Salpetersaurereste die Stickstoffbestimmung einfach 

 nach Kjeldahl vorzunehmen. Es geschah dies auf folgende Art: 



') Vgl Lassar-Cohn, Arbeitsmethoden, 8. Aufl., 8. 1212 (1903). 



