Abspaltung von Aceton aus acetessigsauren Salzen usw. 235 



färbuDg durch Eisenchlorid beruht. Als ich später eine, wie ich 

 glaube, exakte Methode anwandte, zeigten die auf den beiden ver- 

 schiedenen Wegen gewonnenen Resultate so befriedigende Über- 

 einstimmung, daß ich auch im weiteren Verlauf das kolorimetrische 

 Verfahren als Kontrollprobe beibehielt. Ich ging dabei folgender- 

 maßen vor : 



Eine Probe der zu den Versuchen verwendeten Stammlösung von acet- 

 essigsaurem Natrium von bekanntem Gehalt (gewöhnlich 6 bis 9 Proz.) 

 wurde auf das genaueste 20 bis 30 fach — je nachdem es für den Versuch 

 rechnerisch vorteilhaft war — verdünnt. Von dieser Verdünnung wurden 

 0,5 ccm zu 5 ccm Wasser zugesetzt und 1 ccm einer 10 proz. Eisenchlorid- 

 lösung hinzugefügt (Testlösung). Die Färbung der Acetessigsäure in dieser 

 Verdünnung ist licht weinrot, der Färbungsgrad eignet sich, meiner Er- 

 fahrung nach , in dieser Stärke am besten zum kolorimetrischen Vergleich. 

 Nun wurde die zur Untersuchung auf ihren Gehalt an Acetessigsäure be- 

 stimmte Flüssigkeit ihrerseits so weit verdünnt, bis eine der Testlösung 

 genau gleiche Nuance der Rotfärbung — bei gleichem Gehalt an Eisen- 

 chlorid — erzielt war und aus der Relation der Verdünnungen der Wert für 

 Acetessigsäure (in Prozenten des ursprünglichen Gehaltes) berechnet. Der 

 Vergleich der Proben wurde stets bei Tageslicht vorgenommen. 



Die starke Verdünnung der Ausgangsflüssigkeit, die bei diesem Vor- 

 gehen stattfindet, hatte den großen Vorteil, daß die Eigenfarbe derselben 

 und eine eventuelle Trübung in der Mehrzahl der Fälle nicht mehr störend 

 wirken konnte. Wo dies doch der Fall war, half ich mir so, daß ich bei 

 Herstellung der Testlösung neben Wasser eben so viel von der betreffenden 

 Organflüssigkeit zur Verdünnung verwendete, als in der zu vergleichenden 

 Endprobe enthalten sein mußte. Natürlich mußte auch für neutrale Reaktion 

 der Endprobe Sorge getragen werden, wozu in manchen Fällen Zusatz von 

 V 4 n-Säure nötig war, die dann in die Verdünnungsflüssigkeit mit eingerechnet 

 wurde. Da die Färbung der Acetessigsäure mit Eisenchlorid unbeständig 

 ist, mußte die Testlösung für jeden Versuch frisch bereitet werden. 



Die zu den Versuchen verwendete Stammlösung von acetessig- 

 saurem Natron wurde nach dem Vorgange von Bondi und 

 Schwarz 1 ) so bereitet, daß der nach Ceres ole durch Schütteln 

 mit Baryumcarbonat und w r enig Wasser von Dehydracetsäure be- 

 freite Acetessigester mit Normal-Natronlauge in geringem Über- 

 schusse verseift wurde. 



Nach 24 bis 48 stündigem Stehen im Kühlraume wurde der nicht ver- 

 seifte Ester durch Ausschütteln mit Äther vollständig entfernt und dann 

 durch Titration der freien Lauge (Indicator: Phenolphtalem) der Gehalt an 

 Acetessigsäure mit einer für meine Versuche ausreichenden Genauigkeit er- 

 mittelt. Ich umging so die verlustreiche Ausätherung der freien Säure. 

 Wie schon erwähnt, betrug der Gehalt der zur Verwendung gelangenden 

 Lösungen mit wenigen Ausnahmen 6 bis 9 Proz. Acetessigsäure. 



l ) Wiener klin. Wochenschr. 19, Nr. 2 (1906). 



