236 Leo Pollak, 



Eine Grundbedingung für die Verläßlichkeit der kolorimetri- 

 schen Versuche ist natürlich, daß die Stammlösung während der 

 Zeit ihrer Verwendung sich nicht zersetzt. Sie wurde deshalb 

 stets auf Eis oder im Kühlraum aufbewahrt, und ich überzeugte 

 mich durch geeignete Kontrolle, daß die Zersetzung des acetessig- 

 sauren Natriums unter diesen Bedingungen äußerst langsam vor 

 sich geht. Trotzdem empfiehlt es sich, die Stammlösung möglichst 

 oft zu erneuern und ihren Gehalt frisch zu bestimmen. 



Schließlich seien noch eiuige Versuche angeführt, die die 

 Empfindlichkeit der Methode beleuchten. 



Eine 8,47 proz. Lösung von acetessigsaurem Natrium wird auf das Drei- 

 fache verdünnt. Die mittels kolorimetrischen Vergleiches vorgenommene 

 Bestimmung ergibt einen Wert von 33,3 bis 34,4 Proz. des ursprünglichen 

 Gehaltes. Berechnet 33,3 Proz. Dieselbe 8,47 proz. Lösung wird derart ver- 

 dünnt, daß zu 24 Teilen der Lösung ein Teil Wasser zugesetzt wird. Die 

 kolorimetrische Bestimmung ergibt einen Gehalt von 96,1 bis 92,6 Proz. 

 Berechnet 96 Proz. 



Die Methode liefert demnach Werte, die innerhalb einiger 

 Prozente ungenau sein können. Bei Flüssigkeiten mit stärkerer 

 Eigenfarbe, sowie bei besonders starker Abnahme des Gehaltes au 

 Acetessigsäure werden die Fehler der Methode größer. 



Zu einer anderen Methode führte folgende Überlegung. Wenn 

 der Zerfall der Acetessigsäure nur unter Bildung von Aceton vor 

 sich geht, dann darf sich der nach Messinge r-Huppert be- 

 stimmte Wert nicht ändern, zugleich aber muß die Menge der 

 abgespalteueu Kohlensäure einen exakten Maßstab dafür abgeben, 

 wieviel von der vorhandenen Acetessigsäure zerstört wurde. In 

 der Tat ließ sich /eigen, daß die Summe von Aceton und Acet- 

 essigßäure in meinen Versuchen im wesentlichen konstant blieb. 

 Da Bteta bei schwach alkalischer Reaktion gearbeitet wurde, konnte 

 keine Kohlensäure entweichen. Ihre Bestimmung geschah nach dem 

 Pettenkof ersehen Verfahret] unter Einhaltung der vorgeschrie- 

 benen Kauteleu. 



I>i<' durch verdünnte Essigsäure in Freiheil gesetzte Kohlensäure wurde 

 durch vier mit filtriertem Barytwasser beschickte Vorlagen langsam durch« 

 ugr, wobei Sorge getragen wurde, die durchstrich cm» Klüssi^keitsschieht 

 möglichst groß zu gestalten, [ch überzeugte mich durch Bestimmungen ai 

 chemisch reinem, wasserfreien Natriumkarbonat in einer Menge, wie im 

 der maximalen Ausbeute bei meinen Versuchen entsprach, daß bei '•'> büj 

 l stündigem Luftdurchleiten die berechnete Menge Kohlensäure gefunden 

 wird. Eine allzulange Durchlüftung war Dämlich zu vermeiden, um nicht 

 durch Weiterzersetzung der intakten Acetessigsäure während des Versuchs 

 zu hohe Weite zu bekommen. Der Einwand, daß in der sauren Lösung 



