Über das Haarpigment. 255 



CH C(CH 3 > 



> 



C[:C(CH 3 ) 2 ].CO 



CH 3 .Cf >CH 2 



,/ 



CH . C(CH 3 ) 2 



oder CHg.Ct; >C:C(CH 3 ) 2 . 



x CH 2 .CO 



Bekanntlich entsteht Xyliton bei der Einwirkung von Säuren 

 oder Alkalien auf Aceton neben Mesityloxyd (CH 3 ) 2 .C:CH.CO.CH 3 

 und Phoron (CH 3 ) 2 . C : CH . CO . CH : C(CH 3 ) 2 . Vergleicht man 

 mit diesen Formeln die des Kohlenwasserstoffs, welcher der von 

 mir gefundenen Methyldibutylessigsäure zugrunde liegt, dem die 

 Formel 



(ChJ) 3 — C >C — ( CH s)2 



zukommt, so fällt, wie auch Wolff hervorhebt, der große Reichtum 

 an Methylgr uppen in diesen beiden Körpern auf. Dieser Umstand 

 deutet mit großer Wahrscheinlichkeit auf die Abstammung aus 

 einem gemeiusamen Kern hin. Da aber unsere Methodik eine ganz 

 verschiedene war, so liegt wohl die Möglichkeit vor, daß die Spal- 

 tung des Kernes nach einer anderen Richtung hin erfolgt ist und 

 trotzdem einander sehr nahe stehende Körper aus derselben Grund- 

 substanz entstanden sind. Die Entscheidung hierüber wird aber 

 dann erst möglich sein, wenn mau auch aus anderen Melaninen 

 ebensolche an Methylgruppen reiche Verbindungen erhalten haben 

 wird. Ich habe daher versucht, das Haarpigment analog, wie dies 

 Wolff getan hat, mit Brom und Brom wasserstoffsäure zu zersetzen. 



Versuch der Darstellung von Xyliton aus Haarpigment. 



Schwarzes Haarpigment wurde aus Roßhaaren in der Weise dargestellt, 

 daß diese durch neun Stunden mit rauchender Salzsäure gekocht wurden. 

 Dasselbe wurde zuerst durch Dekantieren, schließlich durch Zentrifugieren 

 säurefrei gewaschen und noch wiederholt mit absolutem Alkohol und Äther 

 ausgekocht. Von diesem so gereinigten Pigment wurden je 2 g in 20 Röhren 

 mit je 2 g konzentrierter Bromwasserstoffsäure und je l / 2 g reinen Broms ein- 

 geschlossen und durch zwei Stunden auf 120° erhitzt. Der Röhreninhalt wird 

 mit Wasser verdünnt, abfiltriert, der Niederschlag (anscheinend unverändertes 

 Pigment) mit Äther ausgewaschen, das Filtrat hingegen mit Äther ausge- 

 schüttelt. Der Äther wird abgedunstet. Der Rückstand ist eine braun ge- 

 färbte sirupöse Masse. Diese wird mit Wasserdampf destilliert, wobei eine 

 weiße kristallinische Substanz in Blättchen übergeht. Es wird so lange weiter 

 destilliert, als noch etwas übergeht. Dies währt etwa drei Tage. Die De- 

 stillate werden in Äther aufgenommen, von diesem abgedunstet. Es hinter- 

 bleibt ein mit Kristallen gemengter Sirup. Seine Menge ist aber so gering, 

 daß er nicht weiter untersucht werden kann. 



