Über das Haarpigment. 257 



schrank durch 24 Stunden sich selbst. Vom Oxydationsprodukt wird ab- 

 nitriert, der Niederschlag von der Chromsäure mit Wasser ausgewaschen, 

 das Filtrat mit Äther ausgeschüttelt. Der Äther reagiert sauer. Auch das 

 Filtrat wird abdestilliert. Es reagiert gleichfalls sauer. 



Der Äther wurde , nachdem die Hauptmasse abdestilliert worden war* 

 langsam abdunsten gelassen. Es kristallisierte dabei eine Substanz aus, 

 jedoch in so geringen Mengen, daß sie nicht weiter untersucht werden konnte. 

 Dasselbe gilt von einem geringen Niederschlage, der beim Versetzen des 

 Äthers mit Wasser entstand. 



Das Filtrat wurde mit Barytwasser neutralisiert und eingedampft. In 

 schönen Nadeln kristallisierte ein Baryumsalz aus; es gab mit Fe 2 Cl 6 eine 

 positive Essigsäurereaktion. 



Analyse des Baryumsalzes: Kristallwasser bei 1 10° getrocknet 

 17,1 Proz. ; 0,1814 der trockenen Substanz ergaben 0,160 Baryumsulfat, ent- 

 sprechend 51,96 Proz. Baryum. 



Berechnet für essigsaures Baryum 53,79 Proz., gefunden 51,96 Proz. 



Es ist daher sehr wahrscheinlich, daß das essigsaure Baryum 

 noch eine genüge Menge propion- oder buttersaures Baryum bei- 

 gemengt enthielt. Die Entstehung eines solchen ist übrigens voll- 

 kommen verständlich, wenn wir uns erinnern, daß, wie ich in der 

 ersten Mitteilung gezeigt habe, bei der Oxydation des Pigmentes 

 mit Chromsäure eine Methyldibutylessigsäure gefunden wird. Auf- 

 fallend ist es nur, daß der Abbau bei der Oxydation hier in der 

 Kälte noch weiter vor sich ging, als vordem in der Wärme. 



Zu einem mit diesem übereinstimmenden Resultate gelangte 

 ich übrigens noch auf einem anderen Wege. 



Das mit Äther ausgeschüttelte Filtrat des Oxydationsproduktes wird mit 

 Wasser verdünnt und der Destillation unterworfen. Das Destillat reagiert 

 stark sauer. Der abdestillierten Flüssigkeit entsprechend wird immer wieder 

 Wasser zugefügt und die Destillation so lange fortgeführt, bis das Destillat 

 eben noch schwach sauer reagiert. Das Destillat wird mit Barytwasser 

 neutralisiert, durch Einleiten von C0 Ä in der Wärme vom überschüssigen 

 Baryt befreit, abfiltriert, eingeengt und nochmals filtriert. Beim Eindampfen 

 bleibt in schönen Kristallen ein Baryumsalz zurück. Die Analyse desselben 

 ergibt folgende Werte: 



0,1193 g Substanz geben 0,0975 Ba S0 4 = 0,0702 Ba = 51,46 Proz. Ba. 



Da das durch Ausschütteln des Oxydationsproduktes mit Äther 

 gewonnene Baryumsalz 51,96 Proz. Baryum enthielt, sind die beiden 

 Baryum Verbindungen offenbar identisch, und die Differenz von 0,5 Proz. 

 wohl auf den bei den verschiedenen Darstellungsarten innerhalb 

 engster Grenzen wechselnden Gehalt an kohleustoffreicheren Fett- 

 säuren zurückzuführen. 



Der Rückstand der Destillation wurde mit Natronlauge alkalisch 

 gemacht, vom hierbei abgeschiedeneu Chromhydroxyd abfiltriert. 



Beitr. z. ehem. Physiologie. X. 17 



