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372 Ernst v. Czyhlarz und Otto v. Fürth, 



a) Variation der Hämatinmeuge. 



Jede Probe enthielt 20 ccm einer 0,208 proz. Leukomalachitgrünlösung 

 (durch Auflösen von 1,040 g der Leukobase in 50 ccm Eisessig und Auffüllen 

 auf 500 ccm hergestellt) und 1 ccm 0,153 n-H 2 2 , ferner: 



a) 2 ccm Acethäminlösung 1 : 5000 unverdünnt 



b) „ „ „ auf V 2 mit H 2 verdünnt 



C ) 55 55 55 55 A 55 



°V J5 55 55 55 /lO 55. 



&) 55 55 55 55 / 50 55 



In der nebenstehenden Tabelle bezieht sich die Zeitangabe t auf den 

 Moment des Zusatzes der katalysierenden Hämatinlösung; ß bedeutet die 

 beobachtete Nicoleinstellung, vom Nullpunkte des Apparates aus gerechnet 

 und als Winkelwert gemessen ; a den Helligkeitspunkt (also jene Nicol- 

 stellung, welche der maximalen Helligkeit, wenn sich keine Licht absorbierende 

 Flüssigkeit vor dem Spalte befindet, entspricht); E den nach der Formel 

 E = — 2{locjCOtcc-\~Jogta}K}ß) berechneten Extinktionskoeffizienten, welcher 

 (der Relation C = AE entsprechend) ein direktes Maß für die relative 

 Menge der in der Flüssigkeit zur Zeit der Beobachtung vorhandenen Malachit- 

 grünmenge bildet; c eine mit Hilfe einer Kontrollprobe berechnete Korrektur 

 für jene Malachitgrünmenge, welche in diesem Falle von vornherein im 

 Reagens vorhanden war, derart, daß nicht E, sondern E — c ein Maß für 

 die unter Einwirkung des Katalysators neu entstandene Malachitgrünmenge 

 bildet. 



Der Faktor k bedeutet das Verhältnis — -, d. h. das Verhältnis 



J t 



der innerhalb eines Zeitintervalls neugebildeten Farbstoffmenge zur Länge 

 dieses Zeitintervalls, also die Reaktionsgeschwindigkeit; dieselbe wurde aus 

 je zwei Nachbarwerten der Kolonne (E — c) berechnet und entspricht geo- 

 metrisch der Steilheit jener Kurve, welche man erhält, wenn man die Zeit als 

 Abszisse , die Verhältniszahlen für die neugebildete Malachitgrünmenge 

 ( E — c) als Ordinate aufträgt. 



In der Fig. 1 sind die Resultate der Versuchsreihe graphisch 

 registriert. 



Ein Blick auf die Figur lehrt, daß der Kurvenverlauf in erster 

 Annäherung geraden Linien entspricht. Nur im Beginn der Reaktion 

 macht sich ein etwas zögerndes Einsetzen derselben durch eine 

 Ausbauchung der Kurven kenntlich, eine Beobachtung, die bei 

 physikalisch -chemischen Versuchen häufig wiederkehrt. Je weiter 

 rieh alxr die Kurven vom Koordinatenanfangspunkte entfernen, 

 desto mehr nähern ne sich einer Geraden, desto mehr kommen, wie 



ein Vergleich der Zahlen der Letzten Kolonne lehrt, die Werte /,-, 



dy 

 d. 1). die Näherungswerte fiir den Dif'ferentialonotienten — einem 



dt 



konstanten Werte nahe, bis die l'nterschiede schließlich praktisch 



in die Fehlergrenzen fallen. 



