Über die Oxyprote'insäurefraktion des Harns. 417 



Bei Anwendung dieser Methode ergeben sich folgende Nachteile: 



1. Es sind zwar die gereinigten Baryumsalze der drei Oxyprote'insäuren 

 in Alkohol unlöslich, aber die ungereinigten Salze gehen, wenn auch in 

 geringem Maße , in den heißen Alkohol über , so daß Verluste unvermeid- 

 lich sind; 



2. ist die langdauernde, wiederholte Alkoholextraktion recht umständ- 

 lich, abgesehen davon, daß manchmal immer noch Harnstoff und Ammoniak- 

 spuren in dem Extrakt zurückbleiben und eigene Korrekturen erfordern; 



3. ist eine scharfe Trennung der Alloxyprote'insäurefraktion von den 

 beiden anderen Oxyprote'insäuren mit Hilfe der Bleiessigfällung unmöglich, 

 insofern der voluminöse Niederschlag stets einen Teil der letzteren mitreißt 

 (vgl. die einschlägigen Angaben Bondzynskis und seiner Mitarbeiter). 



Wir haben daher späterhin auf eine gesonderte Bestimmung der 

 AUoxyprotemsäure ganz verzichtet und die Methode in folgender Weise 

 modifiziert : 



Methode B. Nach der Baryt- und Kohlensäurebehandlung 

 wird das Filtrat nicht zur Trockne gedampft, sondern nur bis zum 

 dünnen Sirup eingeengt und dieser nach dem Prinzip von Mörner- 

 Sjöquist mit Ätheralkohol (1:2) erschöpft. Dies wird dadurch 

 erreicht, daß der Sirup, mit der zwanzigfachen Volummenge 

 Ätheralkohol versetzt und gut durchgeschüttelt, 24 Stunden in ver- 

 schlossenem Gefäß stehen bleibt, dann die Flüssigkeit von dem 

 abgesetzten Niederschlag oder Sirup abgegossen, der Rückstand 

 mehrmals (eventuell auf dem Filter) mit Ätheralkohol gewaschen 

 und dann in Wasser gelöst wird. Diese Fraktion bezeichne ich als 

 „Barytfraktion". In ihr sind Harnstoff, Harnsäure, Ammoniak, 

 Kreatin, Kreatinin, Hippursäure nicht vorhanden, sondern anschei- 

 nend nur die Baryumsalze der drei Oxyprote'insäuren und ein 

 derzeit noch unbekannter, stickstoffhaltiger Rest. Die Gesamtheit 

 der Oxyproteinsäuren wird durch Quecksilberacetat unter Soda- 

 zusatz ausgefällt und ihr Stickstoffgehalt nach Kjeldahl bestimmt. 



Von größter Wichtigkeit für die Brauchbarkeit der Methode war die 

 Feststellung, ob der Oxyprote'insäurenniederschlag tatsächlich frei von 

 Harnstoff und Ammoniak sei. 



Zur qualitativen Prüfung auf Harnstoff dienten die Reaktionen mit 

 Orthonitrobenzaldehyd (nach Lüdy), sowie mit Furfurol (nach 

 Schiff), wobei sich bei richtiger Ausführung die letztere als die weitaus 

 leistungsfähigere erwies *). 



Die Prüfung der „Barytfraktion" mit Furfurol wurde in sehr vielen 

 Fällen vorgenommen und fiel stets vollkommen negativ aus. 



l ) Empfindlichkeit: 



Konzentration der Harnstofflösung: 1 Proz. 0,5 Proz. 0,1 Proz. 0,05 Proz. 



Heaktion mit O-Nitrobenzaldehyd: deutlich undeutlich ? — 



„ „ Furfurol „ deutlich deutlich deutlich. 



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