Zur Kenntnis der aromatischen Gruppe im Eiweifsmolekül. 345 



Tyrosin, 3 g, wurde in 1 5 ccm konzentrierter Salzsäure gelöst und 

 der Flüssigkeit allmählich die Lösung von 3 g Natriumnitrit in 10 ccm 

 Wasser zugefügt. Die rotgefärbte Reaktionsmischung wurde ausgeäthert 

 und die entwässerte ätherische Lösung mit metallischem Natrium 

 reduziert. Nach Entfernung des Äthers wurde der Rückstand in Wasser 

 gelöst, angesäuert und der Destillation unterworfen, wobei eine grün- 

 lichgelbe Flüssigkeit überging, die bei Natronzusatz ziegelrote Farbe 

 annahm und auch sonst die gröfste Ähnlichkeit mit der gleichgefärbten 

 Substanz aufwies, die ich unter analogen Verhältnissen aus Eiweifs er- 

 halten hatte. Als Destillationsrückstand blieb eine dunkelrote Flüssig- 

 keit und eine kleine Menge schwarzes Harz zurück, ebenfalls ähnlich 

 dem aus Eiweifs erhaltenen. Zimtsäure liefs sich darin jedoch weder 

 mikroskopisch, noch nach Ausziehen mit kochendem Wasser nach- 

 weisen. 



Es war daher um so mehr daran zu denken, dafs das Phenyl- 

 alanin die Muttersubstanz der Zimtsäure darstellt. Dem wider- 

 spricht jedoch anscheinend die Thatsache, dafs nach Jochem 

 die Phenylaminofettsäuren genau wie die einfachen Aminofett- 

 säuren bei dem angewandten Verfahren gechlorte Verbindungen 

 liefern. So hatte er aus Phenylglykokoll Phenylchloressigsäure 

 erhalten. 



NTun besteht aber daneben die Möglichkeit, dafs bei der Ein- 

 wirkung der salpetrigen Säure sich direkt, oder aus der gebildeten 

 Chlorfettsäure durch Salzsäureabspaltung, die entsprechende unge- 

 sättigte Säure bildet. An diese Möglichkeit ist aber im vorliegen- 

 den Falle um so mehr zu denken, als ich einen ganz analogen 

 Vorgang zu beobachten Gelegenheit hatte. 



Nach Jochem entsteht aus Asparagin säure bei Einwirkung 

 von salpetriger Säure in salzsaurer Lösung Monochlorbernsteinsäure. 

 Diese Säure erhielt er auch bei der entsprechenden Behandlung 

 des durch Kochen von Eiweifs mit Salzsäure resultierenden Ge- 

 menges von Aminosäuren. Demgegenüber ist es nun beachtens- 

 wert, dafs ich bei dem obigen Versuch mit Eieralbumin auf eine 

 merkliche Menge Fumarsäure stiefs. 



Sie fand sich im Ätherextrakt der Flüssigkeit, welche nach Ab- 

 destillieren der flüchtigen Säuren verblieben war. Einige Dezigramme 

 davon wurden leicht als saures Ammonsalz im reinsten Zustande kry- 

 stallisiert erhalten: 



Gefunden Berechnet für C 4 H 3 4 .NH 4 



C . . . 36,27 Proz. 36,05 Proz. 



H . . . 5,31 „ 5,27 „ 



N . . . 10,30 „ 10,54 „ 



Die daraus dargestellte freie Säure hatte durchaus die Eigen- 

 schaften der Fumarsäure. 



