512 D r - Leo Langstein, 



zu Drusen vereinigten Spiefsen ein Benzoylprodukt, das sich durch 

 oftmaliges Umkrystallisieren aus heifsem Alkohol, wobei die Lös- 

 lichkeit in demselben beständig abnahm, in rein weifsen über 1 cm 

 langen Nadeln gewinnen liefs. Diese erwiesen sich als sehr 

 hygroskopisch, schmolzen konstant bei 176 bis 177°. 



Die Elementaranalyse der im Vakuum über Schwefelsäure ge- 

 trockneten Substanz ergab folgende Zahlen: 



0,182 g gab 73,1 Proz. C 7,2 Proz. H 

 0,176 g ' „ 72,991 „ C 7,11 „ H 

 0,142 g „ 10,34 „ N (Dumas) 

 0,1693 g „ 10,29 „ N (Dumas) 

 Daraus berechnet sich der Sauerstoff zu 9,368 resp. 9,679 Proz. 



Durch Verseifung der nach Vornahme der Analyse nur mehr 

 geringen mir zur Verfügung stehenden Menge des Benzoylproduktes 

 suchte ich die Muttersubstanz zu gewinnen. Die Verseifung ge- 

 lang nach mehrstündigem Kochen mit konzentrierter Salzsäure am 

 Rückflufskühler. (Spaltet man kürzere Zeit, so scheidet sich das 

 in der konzentrierteren Salzsäure in Lösung gehende Benzoyl- 

 produkt beim Erkalten unverändert wieder aus.) Nach vollständiger 

 Verseifuug wurde die Benzoesäure durch oftmaliges Ausschütteln 

 mit Petroläther entfernt, die salzsaure Lösung der Muttersubstanz 

 im Vakuum über Kalk eingedunstet, wobei sie sich in prachtvollen 

 glänzenden Nadeln abschied. Die wässerige Lösung derselben 

 gab mit Phosphorwolframsäure einen dichten mikrokrystallinischen 

 Niederschlag; mit Platinchlorid bildete sich ein in der Kälte aus- 

 fallendes, in grofsen Plättchen krystallisierendes Doppelsalz; die 

 Lösung löste kein Kupferkarbonat, jedoch Kupferoxyd in alkali- 

 scher Lösung; mit Brom in alkalischer Lösung bildete sich ein 

 Niederschlag; mit Bromlauge oder salpetriger Säure erfolgte keine 

 deutliche Stickstoff abspaltung; ebenso fiel die Hof mann sehe 

 Karbylaminreaktion negativ aus. Als wichtigster Befund sei hervor- 

 gehoben, dafs beim Kochen mit Natronlauge ein deutlicher Pyridin - 

 geruch auftrat. 



Auüser den eben besprochenen , bei alkalischer Reaktion aus- 

 fallenden liersen sich noch zwei weitere Benzoylprodukte gewinnen, die 

 nach dem Ansäuern der Benzoylierungsflüssigkeit neben der Benzoe- 

 säure ausfielen. Um dieselben zu isolieren, ging ich so vor, dals ich 

 nach starkem Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure den dabei auf- 

 tretenden dichten Niederschlag abfiltrierte, wusch und im Vakuum 

 trocknete. Durch wiederholtes Auskochen mit Petroläther wurde die 

 Benzoesäure entfernt, wobei ein nicht zur Krystallisation zu bringender 

 Sirup zurückblieb. Dieser war zum grölsten Teil ätherlöslich; ein 



