Einige Bemerkungen über die Zuckerbildung aus Proteinstoffen. 573 



permanganat "bei Anwesenheit von überschüssiger Schwefelsäure*) 

 entsprechende Mengen Harnstoff erhielt. Diese Beobachtung er- 

 inuerte mich an eiue früher von mir gemachte. Ich hatte gefunden, 

 dafs, wenn dem Kaliumpermanganat so viel Schwefelsäure zugefügt 

 wird, dafs dessen Kaliumgehalt völlig gebunden wird und auf 

 1 Tl. Eiweifs 4 Tle. des Permanganats genommen werden, be- 

 trächtliche Mengen Oxamid entstehen**). Es wäre min 

 nicht unmöglich, dafs die nämliche Gruppe, welche in meinem 

 Falle Oxamid lieferte, bei dem abgeänderten Verfahren von 

 Jolles zu Karbamid fülrrt. Auch Oxaminsäure hatte ich damals 

 (1885) als Oxydationsprodukt beobachtet, welche später von Hal- 

 sey (1898) ebenfalls hierbei aufgefunden wurde. Von Interesse 

 ist es, sich in diesem Zusammenhange daran zu erinnern, dafs die 

 von Maly (1888) aus Ovalbumin erhaltene Peroxyprotsäure bei 

 Spaltung mit Baryt viel Oxalsäure (24 Proz.) und Ammoniak 

 liefert. 



Man könnte Jolles einwenden, dafs die von ihm in den 

 Proteinstoffen angenommene Gruppe . CO.NH. in den ersten 

 Phasen der Oxydation erst aus anderen leicht oxydabeln Atom- 

 gruppen entsteht***). Eine solche wäre z. B. die nach meiner 

 Eiweifsbildungshypothese zahlreich im Molekül passiver Protein- 

 stoffe vorhandene Gruppe: 



-CH-NH 



I I 



=C CHOH. 



Der Chemismus der Harnstoffbildung im Tier ist ein anderer 

 als der in den Versuchen von Jolles. ISTencki und seine Mit- 

 arbeiter haben jene wichtige Frage völlig aufgeklärt. Ferner 

 stehen die interessanten chemischen Beobachtungen Hofmeisters 



*) Bei Oxydation in neutral gehaltener oder alkalischer Lösung ent- 

 steht Harnstoff nicht, wie früher schon verschiedene Chemiker gezeigt haben 

 und auch ich gefunden hatte. Nur Bechamp hatte Harnstoff erhalten, was 

 nur erklärlich ist, wenn er öfters Schwefelsäure bis zur stark sauren Reaktion 

 zusetzte. 



**) Journ. f. prakt. Chem. 31, 150 (1885). Ich äufserte damals die Ver- 

 mutung , dafs dieses Oxamid ein Umwandlungsprodukt primär entstandener 

 Blausäure sein möchte , wofür ich jedoch nur anführen konnte , dafs ein- 

 schwacher Blausäuregeruch zu beobachten war. Blausäure kann zu Dicyan 

 oxydiert werden und dieses durch Wasseraufnahme leicht Oxamid liefern. 

 Blausäure kann aber auch bei Behandlung mit Permanganat direkt in Harn- 

 stoff übergehen (Kossa, J. Th. 24, 78). 



***) Vergl. noch 0. Loew: Über die Stickstoffbindung in den Protein- 

 stoffen, Chem.-Ztg. 1896, Nr. 101. 



