4 E. Friedmann, 



Werten. Die Zersetzung durch Säuren findet in folgender Weise 

 statt : 



C n H 12 BrSN0 3 -f H 2 = CH 3 . COOH + C 9 H 10 BrNSO 2 . 



Eine Betrachtung dieser letzten Formel liefs die Vermutung 

 entstehen, dafs in dem Körper C 9 H 10 BrNSO. 2 der einwertige Rest 

 (C 6 H 4 Br) ein Wasserstoffatom eines Körpers ersetzt, dessen Zu- 

 sammensetzung C 3 H 7 NS0 2 sein müfste. Diese Formel aber ent- 

 spricht der alten Cystinformel Gmelins, und die weiteren Zer- 

 setzungen dieses Körpers schienen Baumann und Preufse dafür 

 zu sprechen, „dafs er in der That ein Derivat des Cystins ist, in 

 welchem der aromatische Atomkomplex durch den Schwefel mit 

 dem Reste des Cystins verbunden ist". Sie bezeichneten ihn daher 

 als Bromphenylcystin, eine Benennung, die Bau mann später kon- 

 sequent in Bromphenylcystein abänderte. Bei der Zersetzung dieses 

 Körpers mit verdünnter Natronlauge konnte leicht gezeigt werden, 

 dafs nahezu der gesamte Stickstoff als Ammoniak abgespalten 

 wird, während der Schwefel als Parabromphenylmerkaj)tan in an- 

 nähernd theoretischen Mengen austritt. Daneben wird ein dritter 

 Körper gebildet, dessen Erkennung zu Anfang mit Schwierig- 

 keiten verbunden war, der jedoch bald als Brenztrauben säure er- 

 kannt wurde. 



Der Nachweis, dafs dieser dritte Körper wirklich Brenztrauben- 

 säure ist, bildet den Kernpunkt der Baumannschen Beweisführung 

 über die Konstitution der Merkaptursäuren. Es sei deshalb ge- 

 stattet, ausführlicher auf die einzelnen Argumente einzugehen. 



Bau mann und Preufse konnten zeigen, dafs nach kurzer 

 Einwirkung von Natronlauge auf Bromphenylcystein eine äther- 

 lösliche Säure gebildet wird, deren wässerige Lösung mit Eisen- 

 vitriollösung eine von Debus*) als charakteristisch für Brenz- 

 traubensäure beschriebene Rotfärbung zeigte, und die in alkalischer 

 Lösung Kupferoxyd beim Erwärmen reduzierte. Versuche, ein 

 Calcium- oder Baryumsalz dieser Säure darzustellen, scheiterten, 

 da die wässerigen Lösungen dieser Salze sich unter Abscheidung 

 amorpher, in heifsem Wasser unlöslicher Niederschläge zersetzten. 



Beim andauernden Kochen der ätherlöslichen Säure mit über- 

 schüssigem Calcium- oder Barythydrat wurde reichlich Oxalsäure 

 gebildet. Dieselbe ist auch nach längerer Einwirkung von Natron- 

 lauge auf das Bromphenylcystein selber nachzuweisen, während sie 

 bei kurzer Einwirkung in nur geringer, leicht zu übersehender 



!; ) Ann. d. Pharm. 106, 84. 



