Über die Konstitution des Cystins. 21 



mit Leichtigkeit gegen Chlor ausgetauscht werden kann. Bei der 

 Übertragung dieser Reaktion auf das Cystin habe ich versucht, 

 ein gechlortes, schwefelhaltiges, stickstofffreies Produkt zu erhalten, 

 in der Hoffnung, aus dem gebildeten gechlorten Disulfid das Chlor 

 durch nascierenden Wasserstoff herausreduzieren zu können und so 

 zu der dem Cystin zu Grunde liegenden Thiomilchsäure zu gelangen. 



A. Einwirkung von Natriumnitrit auf Cystin in 

 konzentriert salzsaurer Lösung. 



5 g Cystin werden in 50 ccm Salzsäure (spez. Gew. 1,19) suspendiert 

 und unter guter Kühlung und kräftigem Schütteln tropfenweise mit 

 einer konzentrierten Lösung von 10 g Natriumnitrit versetzt. Die zu 

 Anfang träge verlaufende Eeaktion nimmt allmählich bei Zusatz von 

 mehr Natriumnitrit an Intensität zu, es findet reichliche Gasentwickelung 

 statt, die andauert, nachdem die gesamte Natriuumitritlösung ein- 

 getragen ist. Die Operation dauert ungefähr eine Stunde. Das 

 Reaktionsgemenge wird 1 2 Stunden bei Zimmertemperatur sich selbst 

 überlassen. Nach dieser Zeit wird die überschüssige salpetrige Säure 

 und das Stickoxyd durch Hindurchleiten von Luft vertrieben, die 

 Flüssigkeit vom ausgeschiedenen Kochsalz und wenig unangegriffenem 

 Cystin befreit und mit Äther wiederholt ausgeschüttelt. Die ätherische 

 Lösung ist hellgelb gefärbt. Nach Abdestillieren des Äthers hinter- 

 bleibt eine geringe Menge eines braunen Öls, das die gesuchte Chlor- 

 verbindung darstellt. Es ist anzunehmen, dafs dieselbe eine Dichlor- 

 dithiodilaktylsäure ist. 



Die Verbindung reagiert stark sauer und besitzt einen eigen- 

 tümlichen, an Katzenharn erinnernden Geruch. Sie ist unlöslich in 

 Schwefelkohlenstoff, schwer löslich in Wasser, leicht löslich in 

 Alkohol, Äther, Ligroin, Chloroform, Benzol und Essigäther. Eine 

 Probe, in Natronlauge gelöst, giebt mit alkalischer Bleilösung eine 

 enorme Schwefelreaktion; dabei entweicht kein Ammoniak. Die 

 wässerige Lösung giebt mit Silbernitrat eine gelbe, langsam ent- 

 stehende Fällung, die in Salpetersäure löslich ist. Mit Salpeter- 

 säure und Silbernitrat entsteht in der Kälte eine ganz geringe 

 Trübimg. Beim Stehen wird jedoch nach mehreren Stunden 

 reichlich Chlorsilber ausgeschieden. Die Chlorabspaltimg erfolgt 

 sofort beim Kochen der Säure mit Salpetersäure und Silbernitrat. 



Kupfersulfat bewirkt keine Veränderung. Auf Zusatz von 

 Eisenchlorid zu der wässerigen Lösimg der Säure entsteht ein 

 heller gelbbrauner Niederschlag, der im Uberschufs des Reagens 

 unlöslich ist. 



Die beiden letzten Reaktionen zeigen die Abwesenheit einer 

 Thiomilchsäure an. 



