Über die Konstitution des Cystins. 23 



peinlichstem Einhalten der von Suter gegebenen Vorschrift 

 gelang es mir nicht, ein Benzylprodukt zu erhalten. Nach Aus- 

 äthern des überschüssigen Benzylchlorids fand auf Zusatz von 

 Salzsäure nur eine ganz minimale Trübung statt, die nach wochen- 

 langem Stehen im Eisschrank nur Spuren eines Niederschlages als 

 Bodensatz absetzte. Der Nachweis der a-Thiomilchsäure auf diesem 

 Wege ist also ebenfalls als gescheitert zu betrachten. 



Ein anderer Weg, die Frage nach der Natur der vorliegenden 

 Thiomilchsäure zur Entscheidung zu bringen, lag in der Über- 

 führung derselben in die entsprechende Dithioverbindung. Die in 

 Frage kommenden Verbindungen unterscheiden sich sowohl durch 

 Krystallform wie durch Schmelzpunkt scharf voneinander. Während 

 die «-Dithiodilaktylsäure in Nadeln vom Schmelzpunkt 141° kry- 

 stallisiert, krystallisiert die /3-Dithiodilaktylsäure in Blättchen vom 

 Schmelzpunkt 153 bis 154°. 



Zur Ausführung des Versuches wird das vom Äther befreite Öl 

 mit 3 /4 Liter "Wasser aufgenommen und mit Eisenchlorid tropfen- 

 weise versetzt, solange noch eine Blaufärbung entsteht. Es bildet 

 sich dabei ein geringer flockiger Niederschlag, der nach 24 stündigem 

 Stehen abgesaugt wird; seine Menge ist zu gering, um untersucht 

 werden zu können. Das trübe Filtrat wird bei Zimmertemperatur der 

 freiwilligen Verdunstung überlassen. Nach 3 Monaten hat sich ein 

 Bodensatz von Krystallen gebildet, die abfiltriert und in heifsem Wasser 

 gelöst werden. Die wässerige Lösung scheidet beim Stehen pracht- 

 volle Rosetten von Krystallen aus, die nach zweimaligem Umkrystalli- 

 sieren unter dem Mikroskop betrachtet als Blatt chen erscheinen, die 

 im trockenen Zustande einen schönen Silberglanz besitzen. Ihr Schmelz- 

 punkt liegt bei 151°. Nach nochmaligem Umkrystallisieren aus Wasser 

 zeigen sie den Schmelzpunkt 154°, der jetzt bei erneutem Umkrystalli- 

 sieren konstant bleibt. Die vereinigten Mutterlaugen werden im 

 Vakuum konzentriert und liefern dabei eine zweite Krystallisation des- 

 selben Körpers, der nach wiederholtem Umkrystallisieren ebenfalls bei 

 i54° schmilzt. 



Krystallform und Schmelzpunkt sprechen also für die /3-Dithio- 

 dilaktylsäure. 



Auch die nach v. Asboth ausgeführte Schwefelbestimmung 

 bestätigt, dafs die vorliegende Substanz eine Dithiodilaktylsäure ist. 



0,1262 g Substanz gaben 0,2803 g BaSO., entsprechend 30,50 Proz. S. 

 Berechnet für C 6 H 10 S.,O 4 Gefunden 



S 30,50 Proz. 30,50 Proz. 



Die im Vakuum getrocknete Substanz nimmt beim Trocknen bei 

 110° nicht an Gewicht ab. 



In einem zweiten Versuche wurde die der Reduktion zu unter- 

 werfende Dichlorthiodilaktylsäure durch Eintröpfeln einer konzentrierten 



