«-Thiomilchsäure, ein Spaltungsprodukt der Keratinsubstanzen. 187 



beschriebenen charakteristischen Farbenreaktionen mit Eisenchlorid oder 

 Kupfersulfat zeigt, dagegen enthält die wässerige Lösung reichlich C'ystein, 

 das in schwach amnioniakalischer Lösung unter Zusatz von wenigen 

 Tropfen Eisenchlorid durch Ilindurchleiten von Luft zu Cystin oxydiert 

 wird. Dasselbe scheidet sich nach Entfärben der Reaktionsflüssigkeit 

 und Ansäuern mit Essigsäure in charakteristischer Krystallform ab. 



Das Filtrat von Niederschlag 1 wird mit 30 ccm konzentrierter 

 Natronlauge (1 : 1) alkalisch gemacht, der entstehende, zuerst weifse, 

 dann rasch grau werdende, verhältnismäfsig geringe Niederschlag 

 (Niederschlag 2) abfiltriert und durch tagelang fortgesetztes Dekantieren 

 mit Wasser gereinigt. Nach Zerlegung desselben durch Schwefelwasser- 

 stoff wird die Flüssigkeit in derselben Weise wie die entsprechende aus 

 Niederschlag 1 erhaltene Flüssigkeit auf «-Thiomilchsäure untersucht, 

 jedoch auch jetzt mit negativem Erfolge. Die Anwesenheit von Cystein 

 konnte durch Farbenreaktionen festgestellt werden. 



Zu dem Filtrat von Niederschlag 2 wird eine konzentrierte Lösung 

 von 800 g Quecksilberacetat langsam und unter gutem Umrühren hin- 

 zugesetzt, die reichliche, rasch sich absetzende, grau gefärbte Fällung 

 (Niederschlag 3) abgesaugt und mit Wasser so lange ausgewaschen, bis 

 das ablaufende Waschwasser farblos ist, was mindestens ein achttägiges, 

 fleifsiges Auswaschen erfordert. Der Quecksilberniederschlag wird in 

 viel Wasser suspendiert und durch Einleiten von Schwefelwasserstoff 

 vom Quecksilber befreit, die entquecksilberte Flüssigkeit nach Verjagen 

 des Schwefelwasserstoffs zum dünnen Sirup eingedampft und mit Äther 

 wiederholt ausgeschüttelt. Die ätherische Lösung hinterläfst nach Ab- 

 destillieren des Äthers ein gelbgefärbtes Ol, das einen eigentümlichen, 

 unangenehmen Geruch besitzt, wasserlöslich ist, starke Schwefelreaktion 

 mit alkalischer Bleilösung giebt, mit Eisenchlorid sich vorübergehend 

 intensiv blau färbt und mit wenig Kupfersulfat eine bleibende, prächtig 

 tief blauviolette Farbenreaktion zeigt. 



Nach diesem Verhalten war die Anwesenheit von a-Thiomilch- 

 säure in dem ätherischen Auszüge vom Niederschlage 3 anzunehmen. 



Zur Isolierung der «-Thiomilclisäure waren zwei Wege gegeben; 

 einmal schien es möglich, sie in die in Wasser schwer lösliche 

 Dithioverbindung überzuführen, andererseits war es wahrscheinlich, 

 sie in Form der von Suter "beschriebenen Benzylverbindung als 

 Benzylthiomilchsäure fassen zu können. Da die Isolierung als Dithio- 

 verbindung, wie vorläufige Versuche zeigten, wenn überhaupt, mir 

 sehr langsam zum Ziele geführt hätte, wurde der zweite Weg ein- 

 o-eschlaoen. 



Zu diesem Zweck wird das aus Niederschlag 3 erhaltene Öl, das 

 die Reaktionen der a-Thiomilchsäure zeigt, mit Natronlauge und wenigen 

 Tropfen Benzylchlorid mehrere Stunden geschüttelt. Ein Erwärmen 

 zum Schlufs der Reaktion, wie es Suter angiebt, habe ich unterlassen, 

 weil die dabei mögliche Umwandlung von aktivem Produkt in Racem- 

 körper vermieden werden sollte. Nach Ausäthern des überschüssigen 



