188 E. Friedmann, 



Benzylchlorids wird die alkalische Reaktionsflüssigkeit mit Salzsäure 

 übersättigt. Die entstehende milchige Trübung setzt sich nach längerem 

 Stehen zum Teil ölig ab. Nachdem von diesem Ol abgegossen ist, setzt 

 die noch immer milchig getrübte Flüssigkeit beim Aufbewahren im Eis- 

 schrank schön ausgebildete, farblose Prismen ab, die nach dem Trocknen 

 sofort den von Suter für synthetisch erhaltene Benzyl-a-thioinilch- 

 säure angegebenen Schmelzpunkt von 74° zeigen. 



Die Hauptmenge des erhaltenen Benzylproduktes stellt das nicht 

 krystallisierte Ol dar. Ich versuchte es durch längeres Stehen in der 

 Kälte unter salzsäurehaltigem Wasser zum Krystallisieren zu bringen. 

 Das Öl erstarrte zwar, wurde aber bei Zimmertemperatur wieder ölig. 

 Die Krystallisation gelang aber leicht auf folgendem, einfachem Wege: 



Das in der Kälte zum Erstarren gebrachte Öl wird mit Sodalösung 

 übergössen, in der es sich unter Aufbrausen löst. Überläist man diese 

 nicht völlig klare Flüssigkeit einige Zeit bei Zimmertemperatur sich 

 selbst, so scheidet sie nach längerem Stehen einen amorphen, flockigen 

 Niederschlag aus, der sich nur sehr langsam absetzt. Nachdem die 

 überstehende Flüssigkeit völlig klar geworden ist, wird sie wiederholt 

 durch ein Barytfilter filtriert und von neuem mit Salzsäure in der 

 Kälte übersättigt. Beim Aufbewahren im Eisschrank scheiden sich aus 

 der milchig getrübten Flüssigkeit über Nacht reichlich Krystalle aus. 

 Dieselben werden abgesaugt und mit Wasser ausgewaschen. Sie sind 

 noch ziemlich bräunlich gefärbt. Zur weiteren Reinigung werden sie 

 in Alkohol gelöst, die alkoholische Lösung mit Tierkohle entfärbt, das 

 farblose Filtrat mit Wasser versetzt und die alkoholisch-wässerige Lö- 

 sung in einer flachen Schale der freiwilligen Verdunstung überlassen. 

 Es scheiden sich schön ausgebildete, farblose Prismen aus, die von neuem 

 aus Sodalösung mit Hülfe von Salzsäure umkrystallisiert werden. Der 

 Schmelzpunkt des so gewonnenen Körpers liegt bei 75°, derjenige von 

 synthetisch erhaltener Benzylthiomilchsäure bei 74 u . Auch die Löslich- 

 keitsverhältnisse des Benzylproduktes entsprechen den über Benzyl- 

 thiomilchsäure vorliegenden Angaben. 



Die Analyse bestätigte, dafs das erhaltene Produkt Benzyl- 

 thiomilchsäure sei. 



0,1696 g im Vakuum getrockneter Substanz gaben nach v. Asboth 

 0,2001g BaS0 4 , entspr. 16,20 Proz. S. 



Berechnet für Gefunden 



C 10 H 12 O 2 S 

 S 16,34 Proz. S 16,20 Proz. 



Die wässerige Flüssigkeit, die durch Zersetzen des Nieder- 

 schlages 3 gewonnen war und die beim Ausäthern a-Thiomilch- 

 säure geliefert hatte, gab starke Cysteinreaktiouen, und es gelang, 

 mittels Oxydation durch Lufteinleiten in die mit Eisenchlorid ver- 

 setzte ammoniakalische Lösung Cystin daraus abzuscheiden. Auf- 

 fallend w T ar, dafs nach beendeter Oxydation sich durch häufiges 

 Ausäthern von neuem eine stark schwefelhaltige Substanz gewinnen 



