198 E. Laqueur und 0. Sackur, 



funden, dals für die Natriumsalze aller Säuren die Beziehung gilt 

 A x — A 2 = Izn, wenn A x und A 2 die Aquivalentleitfähigkeiten bei 

 den Verdünnungen v v und # 2 , n die Wertigkeit des betreffenden 

 Anions und h eine von der Natur der Säure unabhängige Kon- 

 stante ist. Für die Verdünnungen 32 und 1024 ist nach ihren 

 Messungen Je etwa = 10. Es liegt nahe, durch Messung des 

 Aquivalentleitvermögens des Kaseinnatriums bei verschiedenen 

 Verdünnungen mit Hülfe dieser Beziehung die Zahl w, d. h. die 

 Wertigkeit des Anions, für Kasein zu bestimmen. Bei der Be- 

 rechnung ist jedoch zu beachten, dafs für Kaseinnatrium 7c nicht 

 gleich 10 sein kann. 



Der Methode von Ostwald und Waiden liegt nämlich die 

 Anschauung zu Grunde, dafs der Dissoziationsgrad bei Salzen mehr- 

 basischer Säuren mit wachsender Konzentration rascher abnimmt 

 als bei einbasischen, und zwar um so rascher, je vielbasischer die 

 Säure ist. Da nun der Dissoziationsgrad bei der Verdünnung v 



Av 

 nach Arrhenius gleich -; — ist, so ist die Abnahme desselben 



gleich — — ; -. Die absolute Abnahme des Leitvermögens A, — A 



& AOD ö 1 2 



ist also nur dann ein Mafs für die Abnahme des Dissoziations- 

 grades und somit der Wertigkeit des betreffenden Anions ver- 

 schiedener Säuren, wenn die Aquivalentleitfähigkeiten der ver- 

 schiedenen Salze sich bei grofser Verdünnung demselben Grenzwert 

 Aco nähern. Dies ist der Fall, wenn die Beweglichkeiten der 

 verschiedenen Anionen wenigstens von derselben Gröfsenordnung 

 sind, was bei den von Ostwald und Waiden untersuchten 

 Salzen zutrifft. Die Beweglichkeit des Anions .des Kaseins ist 

 aber infolge des hohen Molekulargewichts bedeutend kleiner, so 

 dafs man nicht die absolute Abnahme der Leitfähigkeiten A r — A 2 , 



sondern die relative — - — - — - als Mafs für die Abnahme des Disso- 



A 

 ziationsgrades und somit der Wertigkeit des Anions betrachten 

 mufs, unter der Voraussetzung, dafs A x das Leitvermögen einer 

 sehr verdünnten Lösung ist, das nicht weit von dem Grenzwert Aco 

 entfernt ist. 



Für diese relative Abnahme ergiebt sich aus den Zahlen von 

 Ostwald und Waiden*) für das Natriumsalz einer zweibasischen 



*) Eine Zusammenstellung derselben vergl. bei Kohlrausch und 

 Holborn, Leitvermögen der Elektrolyte, Leipzig 1898, S. 168 ff. Wir 



